有機(jī)中性自由基導(dǎo)體的合成及研究.pdf

1、基于穩(wěn)定平面中性自由基的有機(jī)導(dǎo)電磁性材料是人們長(zhǎng)期的追求目標(biāo),在柔性有機(jī)電子器件方面有重要的應(yīng)用前景。本文選擇phenalenyl為基本結(jié)構(gòu)單元設(shè)計(jì)合成了一類新型的平面穩(wěn)定自有機(jī)體系。為了克服1,9-dithiophenalenyl的π二聚,同時(shí)引入磁性相互作用,本論文以1,9-dithiophenalenyl為基本結(jié)構(gòu)單元,設(shè)計(jì)并合成了兩個(gè)具有拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的自由基:5,5-bis(1,9-dithiophenalenyl自由基(Di-DT

2、PLY)和1,3,5-tri[5-(1,9-dithiophenalenyl)]benzene自由基(Tri-DTPLY)。
　　 我們成功合成了目標(biāo)分子Di-DTPLY的前體陽(yáng)離子二硫鹽5,5’-Bis(1,9-dithiophenalenylium)Hexafluorophosphate,并對(duì)其進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試和還原反應(yīng)。但是5,5’-Bis(1,9-dithiophenalenylium)Hexafluorophosphat

3、e還原后所得棕黑色固體,沒有ESR信號(hào)。因?yàn)榭赡苁荄i-DTPLY歧化成了類似醌式的結(jié)構(gòu)。
　　 本論文先后嘗試三條合成路線,最終成功合成了Tri-DTPLY的前體陽(yáng)離子二硫鹽。由于所得產(chǎn)物無(wú)法通過柱色譜分離,我們采用了二氯甲烷結(jié)晶的方法,完成了對(duì)Tri-DTPLY的前體陽(yáng)離子二硫鹽的提純工作。二硫鹽還原后,得到棕黑色沉淀,質(zhì)譜和固體ESR分析顯示獲得了預(yù)期的自由基。同時(shí)這些數(shù)據(jù)也表明該自由基在空氣和室溫條件下期望的高穩(wěn)定性。該