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1、采用2-丙基咪唑-4,5-二羧酸配體與過渡金屬或主族金屬離子,通過水熱法制備了九個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物,并對(duì)它們的合成、晶體結(jié)構(gòu)、熒光性能和熱穩(wěn)定性以及紫外光譜等進(jìn)行了研究。
首先,使2-丙基咪唑-4,5二羧酸(H3L)與Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)或Mn(Ⅱ)離子,通過水熱反應(yīng)得到了四個(gè)單核配合物:[Cd(H2L)2(2,2’-bipy)](1),[Ni(H2L)2(H2O)2](2),[Co(H2L)2(H2O)2]
2、(3)和[Mn(H2L)2(H2O)2](4)。同時(shí),配體H3L與CO(Ⅱ)離子在有機(jī)含氮配體2,2’-bipy的存在下,通過水熱反應(yīng)得到了一個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的四核配合物:[CO4(L)4(2,2’-bipy)4](5)。在1-5中,中心金屬Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)或Mn(Ⅱ)離子均處于六配位環(huán)境,并且形成扭曲的八面體構(gòu)型。
其次,使H3L與主族Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)或Pb(Ⅱ)離子通過水熱反應(yīng)得到了四個(gè)結(jié)
3、構(gòu)新穎的配位聚合物:[Ca(H2O)2(HL)]n(6)、[Sr(H2L)2(H2O)2]n(7)、[Ba(H2L)2(H2O)3]n(8)和[Pb3(HL)3]n(9)。在6中,配體H3L是以μ5-η8模式參與配位,這種配位模式十分少見,每個(gè)配體H3L以八齒模式橋聯(lián)五個(gè)Ca(Ⅱ)離子形成3-D的配位聚合物;在7中,每個(gè)Sr(Ⅱ)離子處于N2O6八配位的十二面體構(gòu)型中,其中配體H3L是以μ2-η3模式參與配位,連接Sr(Ⅱ)離子形成2-
4、D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu);在8中,Ba(Ⅱ)處于O7七配位的單帽八面體構(gòu)型中,H3L以μ2模式連接Ba(Ⅱ)離子形成1-D長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu);在9中,配體H3L是以μ4-η7模式參與配位,基于這種配位模式每個(gè)配體H3L以七齒模式橋聯(lián)四個(gè)Pb(Ⅱ)離子形成三維配位聚合物。
最后,測(cè)試了這些配合物在空氣氣氛下的熱分解性能,分析了它們的熱穩(wěn)定性。進(jìn)行了固態(tài)熒光光譜的測(cè)試,并探討了發(fā)光機(jī)理。結(jié)果發(fā)現(xiàn):過渡金屬配合物1-4的熒光光譜屬于金屬離子微擾下的有機(jī)
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