兩種國產固相萃取材料的性能評價及應用研究.pdf

1、固相萃取技術是利用固相吸附劑將溶液中目標化合物進行吸附，使其與干擾物進行分離，再利用合適的洗脫溶劑將其洗脫，從而達到分離、富集的樣品前處理技術。反相及離子交換固相萃取柱屬于固相萃取柱的一種，具有反相分配及離子交換兩種吸附方式，其對離子型化合物溶液具有較好的凈化效果。目前，已有市售的離子交換固相萃取柱用于檢測試驗中，但以進口固相萃取柱為主，試驗成本較高，而國產的離子交換固相萃取柱品種紛繁多樣，質量參差不齊，穩(wěn)定性較差，很難達到試驗要求。因

2、此，研究反相及離子交換固相萃取柱的吸附性能及作用機理，對有效提高吸附劑的富集、凈化和抗干擾能力，拓寬其應用范圍，促進其國產化及市場占有率等方面具有重要實際意義?；诖?，本論文對自主創(chuàng)制的新型反相及離子交換固相萃取吸附劑進行了研究，主要的研究內容及研究結果如下:
　　(1)新型反相及弱陽離子交換固相萃取吸附劑(WCX)的吸附性能評價及應用研究。
　?、偻ㄟ^掃描電子顯微鏡和紅外光譜對其活性基團進行了表征分析，結果表明，該吸附劑是

3、鍵合有-COOH的聚苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，表層較為光滑，吸附劑顆粒分散均勻，顆粒間有較多空隙，這些活性基團和空間結構為目標物的吸附與傳質提供了較好的作用位點。在此基礎上對該新型吸附劑的吸附性能進行了研究，結果表明，在30℃下該吸附劑的飽和吸附容量為200 ng/mg。該吸附劑的吸附動力學擬合曲線表明，該吸附過程符合準二級動力學吸附模型，吸附等溫線符合Freundlich吸附模型，且該過程為自發(fā)進行的放熱反應。
　　②采用上述

4、吸附劑為填料制備了新型固相萃取小柱，以乙腈為提取溶劑，甲醇和乙酸銨為活化液，乙腈/水/乙酸為洗脫液，建立了稻米中4種季銨鹽固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質譜的檢測方法。結果表明:在0.005μg/g～0.25μg/g濃度范圍內，4種季銨鹽的線性良好，相關系數(shù)大于等于0.99，添加濃度為0.025μg/g、0.05μg/g和0.1μg/g，回收率在61.9％～97.8％，相對標準偏差小于10％，定量限在0.002μg/g～0.006μg/g之間

5、，檢測限在0.0005μg/g～0.002μg/g之間。
　　(2)新型反相及強陽離子交換固相萃取吸附劑(MCX)的吸附性能評價及應用研究。
　?、偻ㄟ^掃描電子顯微鏡和紅外光譜對其活性基團進行了表征分析。結果表明，該吸附劑是鍵合有-SO3的N-乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯的共聚物，其表面較為光滑，排列有規(guī)則，顆粒之間存在間隙，有利于對目標物的吸附。在此基礎上對該吸附劑的吸附性能進行了研究，結果表明，30℃下該固相萃取柱的飽和吸

6、附容量為81.45μg/mg。該吸附劑的吸附動力學擬合曲線表明，吸附等溫線符合Langmuir吸附模型，且該過程為自發(fā)進行的吸熱反應。
　　②采用上述吸附劑為填料制備了新型固相萃取小柱，以乙腈為提取溶液，5％氨水甲醇為洗脫溶液，建立了牛奶中三聚氰胺固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質譜的檢測方法。研究結果表明:在0.05μg/g～5μg/g的濃度范圍內線性良好，相關系數(shù)R2為0.9986。在添加水平為0.125μg/g、0.25μg/g和0

7、.5μg/g時，三聚氰胺的回收率在92.3％～102.7％之間，相對標準偏差小于9.3％，定量限為0.07μg/g，檢出限為0.02μg/g。此外，本研究通過以pH2的高氯酸為提取溶液，甲醇/水為洗脫溶液，建立了牛奶中13種磺胺類藥物的檢測方法。研究結果表明:在5 ng/g～100 ng/g的濃度范圍內13種磺胺的線性良好，13種磺胺的相關系數(shù)R2均大于0.99。在添加水平為10 ng/g、20 ng/g和40 ng/g的條件下，13種

8、磺胺類藥物的回收率63.0％～112.3％之間，定量限在0.005 ng/g～0.25μg/g之間，檢測限在0.001 ng/g～0.075μg/g之間。
　　通過對上述兩種填料的吸附性能研究和應用評價，分別建立了稻米中4種季銨鹽類農藥、牛奶中三聚氰胺及牛奶中13種磺胺類藥物三種LC-MS/MS檢測方法，該三種方法，樣品前處理簡單，凈化能力高，具有較好的回收率，檢測限滿足當前三類藥物的限量要求，可以應用于季銨鹽類農藥、三聚氰胺及磺