新型氧螯合茚基釕烯烴復(fù)分解反應(yīng)催化劑的研究.pdf

1、烯烴復(fù)分解反應(yīng)是在過(guò)渡金屬配合物的參與下對(duì)烯烴分子雙鍵上碳原子進(jìn)行重排的過(guò)程，作為有機(jī)化學(xué)、高分子化學(xué)及石油化學(xué)中重要的反應(yīng)類型，反應(yīng)自身的多功能性及相關(guān)催化劑的開(kāi)發(fā)使其在工業(yè)上具有廣闊的應(yīng)用前景。因此，開(kāi)發(fā)高活性、高選擇性的結(jié)構(gòu)明確（well-defined）的釕烯烴復(fù)分解反應(yīng)催化劑是目前研究的重點(diǎn)。本文旨在設(shè)計(jì)合成新型炔醇配體，并對(duì)其進(jìn)行改性，進(jìn)而研究該配體對(duì)催化劑活性的影響。本文的研究?jī)?nèi)容及結(jié)果一共分為以下三個(gè)部分：
　　第

2、一部分，首先是以一種醫(yī)用中間體5-溴香蘭素作為原料。經(jīng)過(guò)還原、甲基化、氧化等反應(yīng)及格式試劑的運(yùn)用，成功制得了第一種炔醇配體。然后在茚基部分進(jìn)行修飾，考慮位阻效應(yīng)將叔丁基甲醛換為環(huán)己基甲醛成功制得了第二種炔醇配體。所有的配體都經(jīng)過(guò)1H NMR和13C NMR檢測(cè)。
　　第二部分，主要探討了氧螯合催化劑的最佳合成方法。通過(guò)31P NMR推測(cè)目標(biāo)催化劑的合成結(jié)果。炔醇配體上的甲氧基中的氧原子與中心金屬釕原子形成Ru-O鍵后，一個(gè)六元螯合

3、環(huán)便形成了。推測(cè)該六元環(huán)在催化過(guò)程的引發(fā)階段更利于螯合鍵的斷裂。但是，盡管參照大量文獻(xiàn)采用多種分離純化手段，最終都未能成功純化目標(biāo)配合物。推測(cè)由于叔丁基和環(huán)己基均為脂肪族官能團(tuán)，與茚基部分無(wú)共軛效應(yīng)，并且配體上的甲氧基對(duì)金屬卡賓的保護(hù)作用不及異丙氧基強(qiáng)，可能會(huì)導(dǎo)致金屬中心的副反應(yīng)發(fā)生如金屬卡賓的氧化，這些均可視為催化劑不能成功提純的主要原因。
　　第三部分，主要合成了兩個(gè)系列的底物，用于檢測(cè)催化劑的活性。將已商業(yè)化的茚基釕催化劑作