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1、1,3-丙二醇是一種重要的化工原料,發(fā)酵法生產(chǎn)1,3-丙二醇是一環(huán)境友好的生產(chǎn)方法,但由于發(fā)酵液成分復(fù)雜,導(dǎo)致下游分離成本較高。本論文的目的是利用陽離子樹脂從丁酸梭菌的1,3-丙二醇發(fā)酵液中吸附分離1,3-丙二醇,主要研究了1,3-丙二醇的吸附機(jī)理和“絮凝-活性炭除色-日離子樹脂動(dòng)態(tài)吸附/洗脫-減壓蒸餾”的1,3-丙二醇分離提取新工藝,主要結(jié)果如下:
(1)研究了12種樹脂對(duì)1,3-丙二醇的靜態(tài)吸附能力,發(fā)現(xiàn)001×7氫型樹脂
2、對(duì)1,3-丙二醇的吸附效果最好。研究了1,3-丙二醇在001×7氫型樹脂上的吸附平衡特性和熱力學(xué)特性。1,3-丙二醇的吸附遵循Langmuir吸附等溫模型;在熱力學(xué)方面,ΔG<0,ΔH>0,ΔS>0,說明1,3-丙二醇的吸附為熵增的可自發(fā)進(jìn)行的吸熱過程;甘油比1,3-丙二醇更容易吸附到樹脂上,甘油吸附也遵循Langmuir吸附等溫模型。
(2)采用動(dòng)邊界模型描述1,3-丙二醇在001×7氫型樹脂上的吸附動(dòng)力學(xué)特性。1,3-丙二
3、醇的吸附主要受顆粒內(nèi)擴(kuò)散控制,增加1,3-丙二醇濃度、減小樹脂粒徑及升高溫度均有利于吸附的進(jìn)行;1,3-丙二醇的反應(yīng)級(jí)數(shù)a為0.644,速率常數(shù)k0為3.11×10-3,表觀活化能Ea為11.5kJmol-1;甘油與1,3-丙二醇具有相似的吸附動(dòng)力學(xué)特征,但少量甘油的存在不會(huì)明顯影響樹脂對(duì)1,3-丙二醇的吸附效果。
(3)用殼聚糖對(duì)發(fā)酵液進(jìn)行絮凝預(yù)處理,通過單因素及正交實(shí)驗(yàn)得到優(yōu)化的絮凝工藝:pH5.0、絮凝劑用量0.600g
4、L-1、攪拌速率200rmin-1、溫度25℃、攪拌時(shí)間20min;在優(yōu)化的工藝條件下,菌體去除率98.8%,蛋白質(zhì)去除率88.4%,1,3-丙二醇損失率僅1.09%;加入6.00%粗顆粒硅藻土可顯著提高過濾速率;加入2.00%活性炭進(jìn)行除色,除色率為91.9%。
(4)以經(jīng)預(yù)處理的發(fā)酵液為體系,考察1,3-丙二醇濃度、流速、溫度和樹脂堆積高度對(duì)1,3-丙二醇動(dòng)態(tài)吸附的影響。隨1,3-丙二醇濃度和流速的增大,達(dá)到樹脂吸附平衡飽
5、和點(diǎn)的時(shí)間縮短,吸附床傳質(zhì)區(qū)高度(MTZ)增大,樹脂吸附率(A)變小;1,3-丙二醇濃度和流速過低會(huì)使飽和點(diǎn)出現(xiàn)過晚,導(dǎo)致生產(chǎn)效率下降;溫度對(duì)動(dòng)態(tài)吸附過程影響較小;樹脂吸附率隨床層堆積高度的增加而提高;Yoon-Nelson模型對(duì)各條件下的動(dòng)態(tài)吸附均能進(jìn)行較好的擬合。實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),當(dāng)1,3-丙二醇濃度為30.0gL-1、流速為1.00mLmin-1、床層堆積高度為30.0cm和溫度為298K時(shí),吸附效果較好,吸附量為2.13g,樹脂對(duì)1,
6、3-丙二醇的吸附率為59.2%。
(5)以乙醇-水體系為洗脫劑,研究了不同洗脫條件對(duì)1,3-丙二醇和甘油分離效果的影響。乙醇濃度越高,流速越低,越有利于1,3-丙二醇的洗脫,洗脫量越大;當(dāng)用75%乙醇以1.00mLmin-1的流速進(jìn)行洗脫時(shí),1,3-丙二醇的洗脫率達(dá)95.3%,同時(shí)1,3-丙二醇與甘油的洗脫曲線有明顯的分離,前54mL的洗脫液中只含1,3-丙二醇,含量為1.64g,占1,3-丙二醇總洗脫量的80.8%。對(duì)只含1
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