含季鏻金屬苯的合成及反應性研究.pdf

1、過渡金屬雜芳香化學是金屬有機化學領域最具活力的研究領域之一，在合成方法研究和反應性探索方面都已取得了豐碩的研究成果。過渡金屬雜芳香化學的早期研究主要集中在對金屬雜芳香單環(huán)的合成與表征，近年來才逐漸拓展到對金屬雜芳香單環(huán)的反應性研究及對金屬雜芳香多環(huán)的合成和反應性探索。與傳統(tǒng)芳香化學相比，過渡金屬雜芳香化學仍具有很大的發(fā)展空間。本論文針對含季磷金屬雜芳香體系開展了一系列相關研究，主要內(nèi)容概括如下:
　　第一章針對本論文研究工作，簡述

2、了過渡金屬雜芳香化合物的分類和研究現(xiàn)狀，著重介紹了與本論文緊密相關的幾種過渡金屬雜芳香化合物的合成及反應性研究。此外，還闡明了本論文的選題依據(jù)和研究內(nèi)容。
　　第二章合成了首例m-金屬苯酚（酚羥基在金屬間位的鋨苯酚），為金屬雜芳香化學研究建立了新模型化合物。根據(jù)有機苯酚的化學性質(zhì)，開展了對m-鋨苯酚的相關反應性探索。在研究中發(fā)現(xiàn)了m-鋨苯酚能與含N=C結(jié)構的底物發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應，并藉此反應合成了包括鋨苯并噁唑酮、鋨苯并惡唑

3、衍生物在內(nèi)的多種新型金屬雜稠環(huán)。
　　第三章合成了具有順磁性的鋨雜環(huán)戊烯化合物。通過對鋨雜環(huán)戊烯的反應性研究，合成了多種新型鋨雜環(huán)如鋨雜配位聯(lián)烯、鋨雜環(huán)戊二烯、鋨苯、鋨呋喃等。利用配體取代反應將產(chǎn)物進一步轉(zhuǎn)化為具有更高穩(wěn)定性的共軛型鋨雜環(huán)，進行了全面的結(jié)構表征。結(jié)合實驗條件和產(chǎn)物結(jié)構分析，對該體系相關重要反應的機理進行了推測和分析。
　　第四章研究了雙季鏻鋨苯與炔基金屬試劑的反應，發(fā)現(xiàn)了金屬苯的新反應性，成功實現(xiàn)了金屬苯向有

4、機苯的轉(zhuǎn)化。在對反應機理的研究中，通過對中間體的捕捉，對金屬試劑在這一轉(zhuǎn)化過程中所起的作用進行分析。該研究不僅進一步豐富了金屬苯的反應性研究，同時也為合成特殊官能團的有機芳烴提供新思路。
　　第五章研究了釕苯在碘試劑促進下與2-氨基吡啶的反應，獲得了釕雜五并環(huán)化合物。在對該化合物反應性研究中，合成了新型的金屬雜七元環(huán)化合物（釕氮雜七元環(huán)）。為了進一步探究該反應的反應機理，采用了具有相似結(jié)構但穩(wěn)定性更高的鋨苯進行深入探索，并成功捕獲