2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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1、近些年來,超支化聚合物一直是眾多研究者的工作重點(diǎn),這是由于其具有獨(dú)特的類球狀的三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),從而使其具有了獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),能夠被廣泛應(yīng)用于藥物輸送、納米傳感器、高分子涂層、高分子助劑等領(lǐng)域。
  到目前為止,我們課題組開發(fā)并合成了一系列具有多重刺激響應(yīng)性的聚合物——超支化聚醚胺,這類聚合物不但對(duì)溫度、pH值和鹽離子強(qiáng)度等多重環(huán)境刺激具有極佳的響應(yīng)性,而且在其骨架結(jié)構(gòu)中含有大量的羥基與氨基,可用于進(jìn)一步的功能化。然而,這種通過A

2、2+B3型單體合成超支化聚醚胺的方法,一般要求單體濃度較低以防止產(chǎn)生交聯(lián),限制了其反應(yīng)可控性。在本文中,我們進(jìn)一步探索了一種采用一鍋法通過順序化的“巰基-烯”和“氨基-環(huán)氧”間的點(diǎn)擊反應(yīng)合成超支化聚硫醚胺(hPtEA)的新方法。上述兩個(gè)點(diǎn)擊反應(yīng)均可以通過原位的核磁共振氫譜進(jìn)行追蹤。這種 hPtEA的支化度可達(dá)0.83,分子量可達(dá)8.6×103,骨架及末端上含有大量的氨基與羥基,因此,我們先后利用含環(huán)氧基團(tuán)的蒽分子和丁二酸酐對(duì)其進(jìn)行了進(jìn)一

3、步的順序功能化,得到了具有蒽基團(tuán)和羧基的兩親性、兩性離子型的SA-hPtEA-AN。SA-hPtEA-AN可以在水中自組裝形成粒徑均一的聚合物微球,粒徑約為750 nm,并且可以通過蒽基團(tuán)的光二聚發(fā)生進(jìn)一步交聯(lián)。交聯(lián)形成的具有熒光的刺激響應(yīng)性微凝膠對(duì)于環(huán)境刺激如溫度、pH具有明顯的響應(yīng)性,可以用于客體分子的封裝和可控釋放,而其釋放的過程可以通過SA-hPtEA-AN的熒光變化進(jìn)行監(jiān)控。
  在此基礎(chǔ)上,我們初步探索了SA-hPtE

4、A-AN和萘二酰亞胺(NDI)分子的共組裝行為。我們首先通過萘四酸二酐和聚胺L100的酰胺化,得到了一種缺電子的線型大分子萘二酰亞胺(NDI),然后將其與SA-hPtEA-AN按照不同摩爾比進(jìn)行共組裝,從而得到了一系列新的組裝體。隨著組裝體中SA-hPtEA-AN含量的逐步提升,所得微球的粒徑也在逐步增大,有利于人們對(duì)于其性能與形貌之間關(guān)系的相關(guān)探索。此外,由于這兩種分子中蒽組分為富電子體而萘組分為缺電子體,因此我們猜想兩者之間可能存在

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