固定床上TS-1催化液態(tài)丙烯環(huán)氧化反應(yīng)的研究.pdf

1、環(huán)氧丙烷是一種重要的化工原料，主要用于生產(chǎn)聚醚多元醇、丙二醇、非離子表面活性劑等。目前，工業(yè)上主要采用氯醇法和共氧化法來生產(chǎn)環(huán)氧丙烷，氯醇法是先用丙烯和氯氣反應(yīng)生成氯丙醇中間產(chǎn)物，最終氯進入廢水中，嚴(yán)重污染環(huán)境；共氧化法是用乙苯或異丁烷的過氧化物去氧化丙烯，產(chǎn)生苯乙烯或者叔丁醇等聯(lián)產(chǎn)物，受副產(chǎn)物市場的制約。鈦硅分子篩(TS-1)催化丙烯和過氧化氫直接反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷(HPPO)的方法可以在溫和的條件下進行，并且過氧化氫的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丙烷

2、的選擇性都很高。
　　本論文對固定床上、成型的TS-1催化液相丙烯環(huán)氧化反應(yīng)進行了研究。首先，研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、原料液配比、進料方式等對催化劑穩(wěn)定性的影響；其次，研究了TS-1經(jīng)三乙胺(TEA)處理后對催化劑的穩(wěn)定性的影響；最后，研究了不同反應(yīng)條件下過氧化氫的分解率，并考察了原料中加入穩(wěn)定劑1,10-鄰二氮菲對過氧化氫的分解率的影響。
　　實驗結(jié)果表明，催化劑的穩(wěn)定性隨著反應(yīng)溫度的升高、反應(yīng)壓力的增大、原料液中甲醇含

3、量的增加、過氧化氫濃度的增加而提高。不同廠家的過氧化氫和不同的進料方式對催化劑的穩(wěn)定性也有影響。
　　表征結(jié)果表明，采用TEA對TS-1分子篩進行處理后，催化劑的內(nèi)部出現(xiàn)了許多不規(guī)則的孔，由于這些孔可以使反應(yīng)物和產(chǎn)物更容易在催化劑的孔道內(nèi)擴散，所以TEA在不同條件下對TS-1處理后，催化劑的穩(wěn)定性有不同程度的提高。但并不是內(nèi)部形成的孔越大就越好，形成的孔越大說明TS-1分子篩被破壞的越嚴(yán)重，損失掉的骨架鈦就越多，所以太高的三乙胺濃