二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成及其聯合制備核殼結構SiO2@ZnO.pdf

1、二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）是合成二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）的中間體，利用二苯甲烷二胺（MDA）和綠色化學品——碳酸二甲酯（DMC）合成MDC具有反應條件溫和、僅副產甲醇的特點，而甲醇又是氧化羰基化合成DMC的原料，因此該路線是非光氣法合成MDI的一條很有應用前景工藝路線。
　　采用液相色譜-質譜聯用儀對MDA與DMC合成MDC反應體系中副產物4-(4-氨苯基)苯甲烷氨基甲酸甲酯進行了定性分析，建立了利用液相色譜以硝基苯為內

2、標物的定量分析方法。
　　以乙酸鋅為催化劑，考察了乙酸鋅中的結晶水對MDC合成反應的影響，發(fā)現乙酸鋅中的結晶水容易誘發(fā)DMC水解生成甲醇的反應，而甲醇有易于和乙酸鋅反應生成ZnO，從而致使其活性降低；優(yōu)化了無水乙酸鋅為催化劑時，反應條件對MDC催化性能的影響，結果表明：當MDA0.82g、DMC14ml、無水乙酸鋅0.2g，130℃下反應7h時，MDA的轉化率為100％，MDC的收率為98.3%；實驗還發(fā)現 Zn(OAc)2在催化

3、合成 MDC的過程中，存在明顯的誘導期，當反應溫度為130℃時，反應時間為2-3h之間，其對MDC的產率由2.1%激增到84.3%，將Zn(OAc)2和DMC在130℃預處理1h可生成Zn4O(OAc)6，而Zn4O(OAc)6可明顯縮短反應時間，因此Zn4O(OAc)6是催化合成 MDC的活性中心；Zn4O(O2CCH3)6使用一次即失活，其不能重復使用原因是由于其在催化合成MDC的過程中先生成LHZA，再生成ZnO，而ZnO對于MD

4、C的合成幾乎沒有活性。
　　采用高溫浸漬法制備了Zn(OAc)2/SiO2催化劑，當制備溫度為110℃、時間為3h、Zn(OAc)2與SiO2的質量比為1:1及DMC的用量在30ml的時候，其MDC的收率最高，MDC的收率為92.3%，轉化率為100%，選擇率為92.3%。利用XRD和FTIR表征發(fā)現，在優(yōu)化條件下制備的催化劑中Zn以Zn(OAc)2和LHZA兩種形態(tài)存在；采用高溫浸漬法制備的Zn(OAc)2/SiO2催化劑和甲醇