基于β-環(huán)糊精三元體系的手性分子識(shí)別作用研究.pdf

1、第一章:首先簡(jiǎn)述了環(huán)糊精，環(huán)糊精包結(jié)物以及環(huán)糊精在分析化學(xué)中的應(yīng)用。重點(diǎn)介紹了分子手性識(shí)別的機(jī)理以及各種研究方法和手性選擇劑的發(fā)展情況，最后簡(jiǎn)要介紹了論文的立題背景和研究?jī)?nèi)容。
　　第二章:室溫下，在溴代環(huán)己烷存在(BrCH)時(shí)，普萘洛爾對(duì)映體在非除氧的β-環(huán)糊精(β-CD)體系中，可以被誘導(dǎo)產(chǎn)生強(qiáng)而穩(wěn)定的室溫磷光信號(hào)。實(shí)驗(yàn)中對(duì)溶液的pH值、β-CD的濃度以及BrCH的濃度對(duì)普萘洛爾磷光強(qiáng)度的影響做了詳細(xì)的研究。時(shí)間分辨磷光光譜實(shí)

2、驗(yàn)表明R，S-普萘洛爾的磷光壽命衰減曲線呈現(xiàn)出雙指數(shù)衰減模式。其中，R-普萘洛爾的磷光壽命分別為τ1=19.75±1.42和τ2=1.78±0.09ms，S-普萘洛爾的磷光壽命分別為τ1=14.14±1.36和τ2=1.34±0.07ms，二者的壽命差異(△τ)為△τ1=5.61和△τ2=0.44ms，相對(duì)磷光壽命差異（△τ/τ）分別為33.10％和28.20％。這表明β-CD/BrCH體系中可以實(shí)現(xiàn)對(duì)普萘洛爾對(duì)映異構(gòu)體的手性識(shí)別。此外

3、，通過1HNMR、2DNMR實(shí)驗(yàn)對(duì)普萘洛爾對(duì)映體與β-CD之間的相互作用機(jī)理進(jìn)行了研究。證明了由于R，S-普萘洛爾的立體構(gòu)型的不同導(dǎo)致它們與β-CD作用方式的不同從而實(shí)現(xiàn)分子手性識(shí)別功能。最后，在分子水平上利用分子模擬技術(shù)對(duì)普萘洛爾對(duì)映體的手性識(shí)別過程進(jìn)行計(jì)算，其模擬結(jié)果與磷光實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。
　　第三章:以R，S-普萘洛爾對(duì)映異構(gòu)體為手性客體分子，利用熒光光譜法詳細(xì)考察了各種不同小分子直鏈及支鏈醇對(duì)R，S-普萘洛爾/β-CD的手性

4、包合過程的影響，實(shí)驗(yàn)表明:第三組分小分子醇的存在對(duì)R，S-普萘洛爾/β-CD分子包合物的包合常數(shù)以及熒光猝滅常數(shù)均有顯著的影響，這說明醇作為第三客體分子可顯著影響環(huán)糊精對(duì)普萘洛爾異構(gòu)體包合物的手性選擇性，添加醇影響順序?yàn)?異丁醇＞異丙醇＞正丁醇＞正戊醇＞異戊醇＞環(huán)己醇＞正丙醇。另外，β-CD和醇分子之間的氫鍵作用力解釋了二者作用的本質(zhì)。
　　第四章:利用穩(wěn)態(tài)熒光光譜法研究了6種不同小分子醇與R,S-萘普生/β-CD之間的相互作用，