SalenMX-介孔分子篩的制備及其催化合成環(huán)碳酸酯的研究.pdf

1、CO2是一種儲(chǔ)量豐富和廉價(jià)的C1化學(xué)資源，將CO2轉(zhuǎn)化為有機(jī)碳酸酯化合物，是回收和利用CO2的一條重要途徑。SalenMX用來(lái)催化CO2合成環(huán)碳酸酯，具有催化活性高、對(duì)濕分和氧分穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。本文利用具有較大比表面積和孔道高度有序的介孔分子篩為載體，制備出SalenMX/介孔分子篩負(fù)載催化劑，評(píng)價(jià)了SalenMX/介孔分子篩催化CO2與PO合成環(huán)碳酸酯的催化活性并研究了其反應(yīng)機(jī)理。
　　以正硅酸乙酯為硅源，蔗糖為碳源，非離子型表面活

2、性劑P123為模板劑，正己烷為擴(kuò)孔劑，采用水熱晶化法在強(qiáng)酸性條件下制備了硅基介孔分子篩SBA-15;利用納米澆筑法和軟模板法制備了碳基介孔分子篩OMC，用硝酸氧化改性在OMC表面引入羧基功能基團(tuán)。結(jié)果表明，蔗糖和正己烷的用量對(duì)有序介孔碳的孔徑有重要影響，蔗糖投料摩爾比從4.2增加到10，產(chǎn)物孔徑從5.1nm增加到8.4 nm，引入正己烷后，有序介孔碳的孔徑能從5.1nm擴(kuò)大到11.2 nm，擴(kuò)孔后的OMC仍保留了有序的介孔孔道結(jié)構(gòu)。

3、r>　　以3，5-二叔丁基楊醛、鄰苯二胺為起始原料，合成了SalenH2配體，再將鉻、鈷金屬離子引入到SalenH2配體中，制備了SalenCo(Ⅲ)、SalenCo(Ⅲ)Cl和SalenCr(Ⅲ)Cl三種均相催化劑。三種催化劑在CO2與PO的催化反應(yīng)中都具有較高的催化活性。在優(yōu)化的反應(yīng)條件下，PO的轉(zhuǎn)化率分別為93.9％、78.5％和74.7％，SalenCo(Ⅲ)的催化活性最高。
　　利用液相浸漬法將SalenCo(Ⅲ)負(fù)載到

4、介孔分子篩表面得到SalenCo(Ⅲ)/S和SalenCo(Ⅲ)/C負(fù)載非均相催化劑。在投料比為1000∶1∶1，PO的轉(zhuǎn)化率分別為94.9％和80.2％，對(duì)PC選擇性幾乎為100％。負(fù)載催化劑能夠簡(jiǎn)化分離過(guò)程和達(dá)到重復(fù)利用的目的，在第三次重復(fù)利用中PO轉(zhuǎn)化率仍能達(dá)到58.5％和54.0％。在相同條件下，SalenCo(Ⅲ)/S的催化活性總是高于SalenCo(Ⅲ)/C的催化活性。SalenCo(Ⅲ)/S的投料比可在500～4000之間