鈦硅介孔分子篩的制備及應(yīng)用.pdf

1、鈦硅分子篩是一類重要的氧化催化劑，如具有MFI和MFL結(jié)構(gòu)的TS-1、TS—2分子篩，在以雙氧水為氧化劑時(shí)，能催化氧化多種有機(jī)化合物。但是它們應(yīng)用于催化氧化大分子化合物時(shí)常常會(huì)受到其孔徑(7A)的制約。MCM—41、MCM—48、SBA-15等新型介孔分子篩的發(fā)現(xiàn)，為合成具有大孔孔道的催化劑提供了新的方向。由于SBA-15的孔徑可以在很大的范圍調(diào)控，具有很高的水熱穩(wěn)定性，含鈦的SBA-15具有更加重要的應(yīng)用前景，因而受到人們的普遍關(guān)注。

2、 本文在鈦—氧化硅、含鈦有機(jī)功能化的鈦硅介孔分子篩的合成及其在烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用方面進(jìn)行了研究，主要包括以下幾個(gè)方面： 第一章為文獻(xiàn)綜述，主要介紹了鈦硅介孔分子篩合成及應(yīng)用的主要現(xiàn)狀。 第二章介紹了以“酸堿對(duì)”混合鈦源和無機(jī)硅源通過水熱法合成鈦硅介孔分子篩材料，并應(yīng)用于1-辛烯環(huán)氧化反應(yīng)體系。混合鈦源為四氯化鈦和鈦酸正丁酯，硅源為正硅酸乙酯，有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑為三嵌段共聚物P23。XRD，TEM，F(xiàn)T—IR，Uv

3、—vis和氮吸附表明，經(jīng)500℃高溫去除表面活性劑的鈦硅介孔分子篩材料具有高度有序的介孔結(jié)構(gòu)，大比表面積(986-1349㎡/g)和孔容(0.81-1.2 cm3/g)，均一的孔徑(4.5-6.3 nm)，以及Ti—O—Si共價(jià)鍵。通過將材料應(yīng)用與1-辛烯環(huán)氧化反應(yīng)體系中，催化劑顯示了較高的催化活性。 第三章主要利用無機(jī)鈦源和混合硅源通過水熱法合成有機(jī)功能化鈦硅介孔分子篩材料的合成，并應(yīng)用于1-辛烯環(huán)氧化反應(yīng)體系。XRD，TEM

4、，F(xiàn)T—IR，Uv—vis和氮吸附表明，經(jīng)500℃高溫去除表面活性劑的鈦硅介孔分子篩材料具有高度有序的介孔結(jié)構(gòu)，大比表面積(421-980㎡/g)和孔容(0.51-1.3 cm3/g)，均一的孔徑(6.3-8.0 nm)，以及Ti—O—Si共價(jià)鍵。將材料應(yīng)用與1-辛烯環(huán)氧化反應(yīng)體系中，通過催化性能比較發(fā)現(xiàn)提高材料的疏水性可以提高材料的催化活性。 第四章研究了利用酚醛樹脂，鈦酸異丙酯和正硅酸乙酯為前驅(qū)體，利用溶劑揮發(fā)自主裝技術(shù)合成

5、比表面積大、有序度高，且硅鈦摩爾比例可調(diào)的介孔聚合物—氧化鈦硅分子篩納米復(fù)合材料，并應(yīng)用于1-辛烯環(huán)氧化反應(yīng)體系。通過氮?dú)鈿夥障?50℃去除表面活性劑的聚合物—氧化鈦硅分子篩納米復(fù)合材料具有高度有序的介孔結(jié)構(gòu)，有機(jī)組分與無機(jī)組分混合均勻，大比表面積(476-711㎡/g)和孔容(0.49-0.76cm3/g)，均一的孔徑(6.6-8.2 nm)，以及Ti—O—Si共價(jià)鍵。通過調(diào)節(jié)有機(jī)聚合物的含量來改變材料的親疏水性。將材料應(yīng)用與1-辛烯