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1、重油是21世紀(jì)重要的戰(zhàn)略接替能源,如何實(shí)現(xiàn)重油的高效轉(zhuǎn)化是煉油業(yè)的重要課題。由于重油相對(duì)分子質(zhì)量較大,組成結(jié)構(gòu)復(fù)雜、粘度大,氮、硫、金屬等雜元素含量高等性質(zhì),使得重油的加工利用較為困難,目前尚沒有一種能適用于所有重油加工的最佳工藝。熱等離子體是一種高效、無污染、低能耗的新型技術(shù),利用熱等離子體高溫、高焓、富含活性粒子等特性,能一步裂解天然氣、液化石油氣、油等烴類原料并轉(zhuǎn)化為乙炔。該工藝具有流程短、投資少、清潔環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),是一種具有良好前
2、景的綠色工藝。本文利用旋轉(zhuǎn)弧等離子體反應(yīng)器對(duì)重油裂解制乙炔的過程進(jìn)行了研究。首先研究了重油的模型化合物正己烷、甲苯在熱等離子體內(nèi)的裂解過程,考察了裂解反應(yīng)的影響因素;在此基礎(chǔ)上,對(duì)正己烷、甲苯在熱等離子體反應(yīng)器內(nèi)的裂解過程進(jìn)行了模擬研究;并對(duì)重油的等離子體裂解過程進(jìn)行了初探,為重油裂解制乙炔的進(jìn)一步研究提供必要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)與理論支持。
以正己烷、甲苯作為重油的模型化合物,考察了反應(yīng)體系內(nèi)的氫碳比、輸入功率以及磁場(chǎng)強(qiáng)度對(duì)于裂解反應(yīng)
3、的影響。隨著反應(yīng)體系內(nèi)氫碳比的降低,裂解氣中的乙炔濃度增加,而乙炔的收率逐漸降低,比能耗降低。在甲苯的裂解過程中有大量的結(jié)焦生成,考慮裂解氣組成與反應(yīng)器內(nèi)結(jié)焦的影響,氫碳比控制在6左右較為合適。隨著輸入功率增加,裂解過程的乙炔收率存在最佳值,過高的輸入功率會(huì)加速反應(yīng)器內(nèi)的結(jié)焦過程,降低乙炔收率,并大幅提高裂解過程的比能耗。磁感應(yīng)強(qiáng)度對(duì)與正己烷裂解的影響并不明顯,在甲苯裂解過程中,磁感應(yīng)強(qiáng)度的增加,乙炔收率存在最佳值,將磁感應(yīng)強(qiáng)度控制在0
4、.058-0.077T的范圍內(nèi)較為合適。通過對(duì)比射流等離子體的裂解結(jié)果,本文中正己烷裂解的乙炔收率為83.01%,比能耗13.73 kWh/kg·C2H2;甲苯裂解的乙炔收率為68.65%,比能耗為21.40kWh/kg· C2H2,結(jié)果均優(yōu)于射流等離子體。該實(shí)驗(yàn)研究為進(jìn)一步考察含有大量芳香族結(jié)構(gòu)的重油、焦油等的裂解過程奠定了良好的基礎(chǔ)。
采用化學(xué)計(jì)算軟件Chemkin-PRO中的平推流反應(yīng)器模塊,構(gòu)建了等離子體反應(yīng)器的簡(jiǎn)化反
5、應(yīng)器網(wǎng)絡(luò)模型,對(duì)不同氫碳比與輸入功率條件下,正己烷與甲苯的裂解過程進(jìn)行了模擬計(jì)算。反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型分別采用均相動(dòng)力學(xué)模型與包含結(jié)焦過程的非均相動(dòng)力學(xué)模型。對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果,利用非均相動(dòng)力學(xué)計(jì)算的模擬結(jié)果更加接近于實(shí)驗(yàn)值。正己烷裂解模擬所得產(chǎn)物中的乙炔濃度的變化趨勢(shì)與實(shí)驗(yàn)值相一致;在甲苯裂解模擬過程中,在低輸入功率條件下,會(huì)與實(shí)驗(yàn)值存在一定的偏差,隨著輸入功率增加,模擬值與實(shí)驗(yàn)值的偏差逐漸降低。在此基礎(chǔ)上,對(duì)實(shí)驗(yàn)研究中正己烷、甲苯裂解的最佳條件
6、下反應(yīng)器內(nèi)的產(chǎn)物分布進(jìn)行研究。正己烷裂解過程中乙炔濃度在電弧下方81.34mm(停留時(shí)間約為2.73ms)處達(dá)到最大值為15.22%;甲苯裂解過程中乙炔濃度在電弧下方35.30mm處(停留時(shí)間約為0.90ms)達(dá)到最大值為13.82%。由于沒有及時(shí)進(jìn)行淬冷且冷卻速率不足,使得產(chǎn)品氣中的乙炔濃度降低。通過縮短現(xiàn)有反應(yīng)段的長(zhǎng)度,改善淬冷裝置,提升淬冷速率等措施,能實(shí)現(xiàn)在操作條件不變的前提下,進(jìn)一步提升乙炔收率。
利用旋轉(zhuǎn)弧等離子體
7、反應(yīng)器考察了重油的模擬液與減壓渣油溶液的裂解過程,對(duì)重油的熱等離子體裂解進(jìn)行了初探。利用正己烷與甲苯配制的重油模擬液進(jìn)行裂解,產(chǎn)品氣中乙炔濃度最高含量為10.21%,乙炔的最大收率為72.87%,比能耗為16.29 kWh/kg·C2H2。模擬液的裂解結(jié)果更接近于甲苯的裂解結(jié)果,可見原料中芳環(huán)結(jié)構(gòu)存在對(duì)裂解過程中結(jié)焦有較大的影響。利用熱等離子體裂解不同濃度減壓渣油/正己烷溶液的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,乙炔收率的最佳值隨著渣油濃度的增加而降低,對(duì)應(yīng)
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