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1、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合作為最具有工業(yè)化前景的活性自由基聚合方法,受到越來(lái)越多的關(guān)注,對(duì)于RAFT聚合的研究手段也層出不窮,聚合物液相色譜的發(fā)展為這一研究提供了一種較簡(jiǎn)便的方法。
本文采用咔唑基二硫代甲酸酯為RAFT試劑成功地制備了苯乙烯(St)和丙烯酸甲酯(MA)不同嵌段比的嵌段共聚物PSt-b-PMA,并在正相色譜柱中探討了其分離條件,以及嵌段比對(duì)分離效果的影響,獲得了可以有效分離不同嵌段比的嵌段共聚物PSt-
2、b-PMA與均聚物PSt的分離條件,對(duì)前期采用HPLC法研究RAFT聚合過(guò)程中死聚物及交叉終止機(jī)理的可靠性給出了確定的結(jié)論,證明了該方法在研究RAFT聚合中交叉終止機(jī)理的可行性。
在所確定的分離短鏈PMA的色譜條件基礎(chǔ)上,測(cè)定了短鏈PMA對(duì)嵌段N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)的RAFT聚合反應(yīng)中的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù),并考察了PMA鏈長(zhǎng)對(duì)其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)的影響。測(cè)試結(jié)果表明,短鏈PAM基RAFT試劑對(duì)DMAM的嵌段聚合時(shí),具有較穩(wěn)定的鏈轉(zhuǎn)
3、移常數(shù),未見(jiàn)顯著的鏈長(zhǎng)依賴性。
以聚丙烯酸異辛酯(P2EHA)大分子RAFT試劑為穩(wěn)定劑,采用HPLC法研究了苯乙烯在非極性溶劑正己烷中分散聚合過(guò)程。首先通過(guò)對(duì)均聚物PSt、P2EHA及嵌段物P2EHA-b-PSt在正相與反相色譜柱上的分離效果探索,在反相色譜柱建立了監(jiān)測(cè)苯乙烯RAFT分散聚合過(guò)程的液相色譜分離條件,測(cè)定在苯乙烯分散聚合過(guò)程中大分子RAFT試劑的嵌段轉(zhuǎn)化進(jìn)程,及其對(duì)成核期和粒子穩(wěn)定和尺寸的影響規(guī)律,結(jié)果表明成核
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