芳基二氫萘類木脂素的不對稱仿生合成.pdf

1、木脂素是自然界中分布比較廣泛的一大類天然產(chǎn)物,其結構復雜多變,種類繁多,從而表現(xiàn)出多種生物活性,引起了合成化學家們的廣泛關注。木脂素的合成研究通常采用仿生合成或化學合成,而苯丙素單體的氧化偶聯(lián)反應是構建復雜木脂素結構的最快捷的仿生合成方法。本論文就以酚類苯丙素氧化偶聯(lián)為關鍵步驟,對芳基二氫萘類木脂素的區(qū)域及立體選擇性的不對稱仿生合成展開了研究,論文主要包括三部分:
　　第一章:木脂素類化合物的仿生合成研究進展。
　　按照木脂

2、素結構的分類,綜述了近年來木脂素類化合物的仿生合成研究進展,簡要概述氧化偶聯(lián)反應機理及反應條件。
　　第二章:區(qū)域及立體選擇性苯丙素的氧化偶聯(lián)反應研究
　　概述了從不同偶聯(lián)底物出發(fā)進行芳基二氫萘類木脂素仿生合成研究的方法。以阿魏酸衍生物為起始原料,經(jīng)過Friedel-Crafts反應在偶聯(lián)前體中引入叔丁基位置保護基團,實現(xiàn)了氧化偶聯(lián)反應的區(qū)域選擇性;通過酰胺化反應在前體中引入手性輔助基,從而實現(xiàn)偶聯(lián)反應的區(qū)域及立體選擇性控制

3、。保護后的苯丙素單體經(jīng)FeCl3催化的氧化偶聯(lián)反應,成功地得到預期的一對非對映異構的芳基二氫萘偶聯(lián)二聚物,成功實現(xiàn)了苯丙素氧化偶聯(lián)反應中的區(qū)域及立體選擇性控制。最后以逆Friedel-Crafts反應將偶聯(lián)產(chǎn)物中的位置保護基脫除,以酰胺水解反應脫除手性輔助基團,成功實現(xiàn)了苯丙素的區(qū)域及立體選擇性氧化偶聯(lián),立體選擇性的合成了一對對映異構體。
　　第三章:8-8-aryl-diFA類木脂素的不對稱仿生合成研究
　　以不同氧化劑為