手性聯(lián)芳吡哆胺催化劑的設(shè)計(jì)及其不對(duì)稱(chēng)仿生轉(zhuǎn)氨化的應(yīng)用.pdf

1、氨基酸廣泛存在各類(lèi)天然產(chǎn)物及藥物中，是一類(lèi)非常重要的有機(jī)化合物，還是構(gòu)成生物體蛋白質(zhì)最基本的單位，在生物體內(nèi)具有舉足輕重的作用。迄今為止，化學(xué)家們發(fā)展了多種氨基酸合成方法，但是用手性的吡哆醛/吡哆胺來(lái)催化α-酮酸的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氮化還遠(yuǎn)沒(méi)有發(fā)展成熟，發(fā)展生物模擬的手性吡哆醛（胺）催化的α-酮酸轉(zhuǎn)氨化，尋找高活性，高對(duì)映選擇性的催化體系，不僅可以更好地理解生物轉(zhuǎn)氨過(guò)程息，同時(shí)還可以為手性氨基酸的合成提供一條的有效途徑。本論文以手性吡哆胺為催化劑

2、研究α-酮酸的不對(duì)稱(chēng)仿生轉(zhuǎn)氨化。主要包括以下幾個(gè)方面:
　　(1)通過(guò)多步反應(yīng)，我們合成了一系列側(cè)鏈帶胺的手性聯(lián)芳骨架催化劑，軸手性骨架可以通過(guò)在一定范圍內(nèi)自由旋轉(zhuǎn)調(diào)整結(jié)構(gòu)，來(lái)滿(mǎn)足轉(zhuǎn)氨過(guò)程中的過(guò)渡態(tài)。同時(shí)，受賴(lài)氨酸側(cè)鏈在轉(zhuǎn)氨化過(guò)程中具有重要作用的啟發(fā)，我們?cè)诖呋瘎┑膫?cè)鏈引入堿性胺。
　　(2)在確定了最優(yōu)催化劑后，我們篩選了溶劑，水的比例，反應(yīng)濃度，添加劑，催化劑用量等諸多元素，反應(yīng)活性和對(duì)映選擇性都有較大提高并確定了最優(yōu)條