一鍋“雙點(diǎn)擊”法合成聚異噁唑.pdf

1、點(diǎn)擊化學(xué)從發(fā)現(xiàn)至今，因其特有的反應(yīng)快速高效、選擇性高，反應(yīng)條件溫和，后處理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，在短短十余年的時(shí)間里取得了較快發(fā)展，并逐步由小分子的合成轉(zhuǎn)向大分子的合成研究。一鍋法以其簡(jiǎn)化操作，無(wú)需中間產(chǎn)物的分離提純等優(yōu)點(diǎn)同樣得到了人們的關(guān)注。含氮的雜環(huán)聚合物具有良好的生物相容性和光學(xué)性質(zhì)，以及較強(qiáng)的生理活性，越來(lái)越受到人們的喜愛(ài)，它的合成方法的開(kāi)發(fā)和創(chuàng)新顯得尤為重要。
　　 本論文開(kāi)發(fā)了一種合成雜環(huán)聚合物的新方法——一鍋“雙點(diǎn)擊”法合成

2、聚異嗯唑，就是在一個(gè)反應(yīng)容器內(nèi)，分步加入反應(yīng)原料，經(jīng)歷兩個(gè)點(diǎn)擊反應(yīng)，將一鍋法與點(diǎn)擊化學(xué)相結(jié)合，來(lái)制備雜環(huán)聚合物——3，5-取代聚異嗯唑。具體實(shí)施路線為:首先，二醛化合物與羥胺反應(yīng)生成二肟（點(diǎn)擊一），二肟再經(jīng)氯化生成二氯肟，二氯肟在堿性條件下脫氯化氫生成氧化腈中間體，作為1，3-偶極子，與端炔化合物在原位生成的一價(jià)銅離子（無(wú)水硫酸銅與抗壞血酸鈉的還原反應(yīng)）的催化下進(jìn)行1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)（點(diǎn)擊二），生成3，5-取代聚異嗯唑。我們通過(guò)合成

3、不同結(jié)構(gòu)的端炔化合物，利用一鍋“雙點(diǎn)擊”法制備出了四種不同結(jié)構(gòu)的聚異嗯唑。并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了核磁和紅外的表征。對(duì)所合成的聚異嗯唑相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行測(cè)量，發(fā)現(xiàn)其具有非常窄的分子量分布，Mw/Mn＜1.2。另外，還發(fā)現(xiàn)了其較差的溶解性可能與其較高的結(jié)晶度有關(guān)。我們通過(guò)改變?nèi)矄误w的結(jié)構(gòu)，改善了聚合物的溶解性。通過(guò)對(duì)聚異嗯唑熱性能的研究，發(fā)現(xiàn)其10％失重率發(fā)生在310～350℃之間，表明了異嗯唑骨架的熱穩(wěn)定性。
　　 此外，我們對(duì)點(diǎn)擊聚合過(guò)

4、程中的影響因素進(jìn)行了研究，主要研究了點(diǎn)擊聚合中反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、單體濃度、催化劑用量等因素對(duì)轉(zhuǎn)化率和相對(duì)分子質(zhì)量的影響，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度對(duì)聚合的影響隨二炔單體結(jié)構(gòu)的不同而不同，對(duì)于供電子的二炔單體，溫度升高對(duì)聚合反應(yīng)有促進(jìn)作用;轉(zhuǎn)化率和相對(duì)分子質(zhì)量在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到較高的值，此后相對(duì)分子質(zhì)量隨時(shí)間變化不明顯，轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間增加而增加，達(dá)到一定時(shí)間后不再增加;轉(zhuǎn)化率隨單體濃度的升高而升高;催化劑用量增加對(duì)轉(zhuǎn)化率和相對(duì)分子質(zhì)量影響不大。