碘催化下一鍋法合成α-酮酰胺和苯偶酰.pdf

1、鄰二羰基是許多有機化合物的官能團結(jié)構(gòu)。本論文將介紹α-酮酰胺和苯偶酰這兩類含有鄰二羰基結(jié)構(gòu)化合物的新合成方法。α-酮酰胺是有機合成中間體、生物活性物質(zhì)和天然產(chǎn)物的核心骨架結(jié)構(gòu)，酮酰胺類化合物在日常生活中的應(yīng)用也比較廣泛，例如：用于治療晚期腎癌和乳腺癌的激酶抑制劑Afinitor（2013年全球銷量排名第89位的藥物）中就含有α-酮酰胺的結(jié)構(gòu)單元。關(guān)于α-酮酰胺的合成已有很多報道，然而這些合成方法均存在一些不足，例如反應(yīng)原料的不易得、使用

2、重金屬催化劑、反應(yīng)條件苛刻等。因此，發(fā)展一種反應(yīng)條件溫和、原料易得且環(huán)境友好的合成α-酮酰胺的方法仍然存在一定挑戰(zhàn)。本論文介紹了一種以乙基苯、烯烴或炔烴為原料、以碘為催化劑和過氧化叔丁醇為氧化劑的一鍋法合成α-酮酰胺的方法。我們認為反應(yīng)經(jīng)歷以下幾個過程，苯乙烯在TBHP-I2的體系下發(fā)生自由基反應(yīng)生成碘代苯乙酮，碘代苯乙酮被 DMSO氧化成苯甲酰甲醛，苯甲酰甲醛與嗎啉反應(yīng)生成席夫堿，席夫堿進一步被氧化成α-酮酰胺。苯偶酰是一類廣泛存在于