蒜頭果油合成環(huán)十五內(nèi)酯新工藝及其副產(chǎn)物研究.pdf

1、本文以蒜頭果油為原料，開展了甲醇鈉催化關(guān)環(huán)15-羥基十五烷酸或其酯化物合成大環(huán)內(nèi)酯的研究，探討了混合脂肪酸副產(chǎn)物在乳化劑領(lǐng)域的應(yīng)用。主要研究內(nèi)容和取得成果如下：
　　 (1)分別考察了HZSM-5分子篩固體酸、Zn/ZSM-5分子篩、NH4Y分子篩、Hβ型分子篩固體酸、甲醇鈉(NaOCH3)等催化劑對15-羥基十五烷酸甲酯合成環(huán)十五內(nèi)酯的催化特性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在180～260℃、壓力小于-0.096MPa的反應(yīng)條件下，甲醇鈉對

2、ω-羥基脂肪酸甲酯具有良好的催化關(guān)環(huán)效果，其余催化劑均不能對ω-羥基脂肪酸甲酯的關(guān)環(huán)反應(yīng)起催化作用。
　　 (2)蒜頭果油中長鏈脂肪酸選擇性臭氧化和環(huán)化實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，不飽和脂肪酸的碳鏈越長越有利于臭氧化反應(yīng)和大環(huán)內(nèi)酯的生成，蒜頭果油脂合成各種大環(huán)內(nèi)酯的產(chǎn)率分別為：環(huán)十五內(nèi)酯36.9 ％，環(huán)十三內(nèi)酯22.4％，環(huán)十一內(nèi)酯1.0％，未見ω-羥基壬酸關(guān)環(huán)生成環(huán)九烷內(nèi)酯。
　　 (3)在甲醇鈉催化關(guān)環(huán)15-羥基十五烷酸酯合成環(huán)十

3、五內(nèi)酯的反應(yīng)中，加入少量的氫氧化鈉容易引發(fā)分子間線性聚合，不利于分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)，導(dǎo)致相同時間內(nèi)產(chǎn)物大幅減少，環(huán)十五內(nèi)酯產(chǎn)率降低。
　　 (4)對15-羥基十五烷酸的甲酯、乙酯、丙酯化合物關(guān)環(huán)基團(tuán)效應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，環(huán)十五內(nèi)酯的產(chǎn)率與酯基團(tuán)大小有關(guān)，其產(chǎn)率分別為16.7％、24.6％和14.0％。利用反應(yīng)物的空間位阻效應(yīng)、離去基團(tuán)的脫離難易程度、反應(yīng)平衡原理可以得到闡明。
　　 (5)首次對15-羥基十五烷酸乙酯的關(guān)環(huán)產(chǎn)物進(jìn)