硒化鎘量子點的表面修飾及相關性質(zhì)的理論研究.pdf

1、半導體量子點具有獨特的幾何結(jié)構及物理、化學性質(zhì)，在光電子學、納米電子學、生物醫(yī)學、生命科學和量子計算等領域有著非常廣泛的應用或應用前景，一直以來備受關注。硒化鎘(CdSe)具有良好的光學特點，是科學家最早研究的半導體量子點之一。本論文采用密度泛函理論，研究了表面配體和溶劑對CdSe量子點的結(jié)構、穩(wěn)定性以及光學性質(zhì)的影響，為實驗研究提供了有價值的理論依據(jù)。
　　 在實驗研究中，人們能夠合成出最小尺寸在1 nm左右的CdSe量子點，

2、由于這些小尺寸量子點的結(jié)構穩(wěn)定并且含有特定數(shù)目的原子，所以我們把它們稱為幻數(shù)團簇。目前，從獲得的質(zhì)譜數(shù)據(jù)可以確定這些團簇為Cd13Se13和(CdSe)33，34。借助理論計算，Kasuya等人認為這兩個團簇的幾何結(jié)構應該是帶有中心原子的核籠結(jié)構。在這個計算中，他們給出的結(jié)果是在不考慮配體和溶劑的情況下得到的，而其它的理論研究也沒有給出相關的計算結(jié)果。因此，我們選擇小尺寸的CdnSen(n=3，6，13)團簇，利用DFT和TDDFT方法

3、來研究OPH3和NH2CH3配體，以及甲苯和苯胺溶劑對它們結(jié)構及物理化學性質(zhì)的影響。
　　 計算結(jié)果表明：配位分子只吸附在Cd原子上，導致團簇的幾何結(jié)構松弛、Cd-Se鍵變長、內(nèi)部的電荷重新分布。由于配體飽和了團簇表面的懸鍵，使團簇的HOMO-LUMO能隙增加，穩(wěn)定性增強。因此，在吸附配體后，團簇的吸收峰會發(fā)生藍移。對于不同的配體OPH3和NH2CH3，配位團簇產(chǎn)生的吸收峰的位置和強度略有不同，但是形狀類似。在計算中如果考慮到真

4、實體現(xiàn)中存在的配體和溶劑效應，那么得到的Cd6Se6和Cd13Se13的吸收譜與實驗吻合的非常好。
　　 與實驗獲得的紫外光譜圖比較，我們發(fā)現(xiàn)這些小尺寸的團簇在CdSe量子點的成核以及生長過程中具有重要的作用。在實驗合成的開始階段，有大量的Cd6Se6生成，之后以Cd6Se6為核生長出穩(wěn)定的Cd13Se13和(CdSe)33，34團簇，隨著反應時間的增加，生成的顆粒會逐漸增大，通過控制反應條件可以得到不同尺寸、形狀的納米顆粒。選