催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑及工藝研究.pdf

1、對(duì)于催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)而言,目前所面臨的難題就是如何在深度脫硫的同時(shí)抑制烯烴的飽和以減少辛烷值的損失,這就要求加氫脫硫催化劑具有較高的選擇性,即在達(dá)到深度脫硫的同時(shí)烯烴飽和最少。本論文主要研究了催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑的表面性質(zhì)對(duì)催化劑活性及加氫脫硫選擇性的影響。
　　 本論文選用不同表面性質(zhì)的氧化鋁作為載體,采用分步等體積浸漬法制備成CoMoS/Al2O3催化劑,采用各種手段對(duì)載體和催化劑的物化性質(zhì)進(jìn)行了表

2、征,并對(duì)催化劑的選擇性加氫脫硫性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。研究結(jié)果表明:載體作為加氫脫硫催化劑的重要組成部分,它的表面性質(zhì)在一定程度上影響著活性組分和助劑的分散以及活性相結(jié)構(gòu)的形成,但是它并不是催化劑選擇性的決定因素,活性相的分散程度以及結(jié)構(gòu)才是加氫脫硫催化劑的關(guān)鍵所在。
　　 考察了臨氫預(yù)處理?xiàng)l件對(duì)CoMoS/γ-Al2O3催化劑活性相結(jié)構(gòu)和加氫脫硫選擇性選擇性的影響,結(jié)果表明:臨氫預(yù)處理溫度高于300℃時(shí),催化劑的CoMoS相出現(xiàn)了相分

3、離的現(xiàn)象；350℃處理后的催化劑表面有Co9S8晶體出現(xiàn),破壞了CoMoS相結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致脫硫活性急劇下降。對(duì)于硫化態(tài)催化劑CoMoS/γ-Al2O3不需要進(jìn)行預(yù)處理,直接進(jìn)FCC汽油反應(yīng)即可。
　　 影響加氫脫硫催化劑的活性和選擇性的因素很多,除了催化劑制備方法以及開(kāi)工預(yù)處理?xiàng)l件外,反應(yīng)條件的選擇也是非常重要的,如反應(yīng)溫度、空速和壓力等。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨著反應(yīng)溫度的升高,催化劑的脫硫活性和加氫活性均提高,在260℃時(shí)選擇性最好

4、；空速增大時(shí)催化劑的處理量增加,導(dǎo)致脫硫活性和加氫活性下降；反應(yīng)壓力的提高有助于提高脫硫深度,同時(shí)抑制了烯烴的加氫活性；氫油比過(guò)高或過(guò)低均不利于提高催化劑的選擇性。
　　 在壓力2MPa,溫度260℃,空速4h-1和氫油體積比300的反應(yīng)條件下,催化劑CoMoS/γ-Al2O3的脫硫率可達(dá)到83％以上,烯烴飽和率在6％以下,具有良好的選擇性。另外,催化劑活性和選擇性在400h以?xún)?nèi)保持相對(duì)穩(wěn)定,說(shuō)明CoMoS/γ-Al2O3催化劑