催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑及工藝研究.pdf

1、對于催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)而言,目前所面臨的難題就是如何在深度脫硫的同時抑制烯烴的飽和以減少辛烷值的損失,這就要求加氫脫硫催化劑具有較高的選擇性,即在達(dá)到深度脫硫的同時烯烴飽和最少。本論文主要研究了催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑的表面性質(zhì)對催化劑活性及加氫脫硫選擇性的影響。
　　 本論文選用不同表面性質(zhì)的氧化鋁作為載體,采用分步等體積浸漬法制備成CoMoS/Al2O3催化劑,采用各種手段對載體和催化劑的物化性質(zhì)進(jìn)行了表

2、征,并對催化劑的選擇性加氫脫硫性能進(jìn)行了評價。研究結(jié)果表明:載體作為加氫脫硫催化劑的重要組成部分,它的表面性質(zhì)在一定程度上影響著活性組分和助劑的分散以及活性相結(jié)構(gòu)的形成,但是它并不是催化劑選擇性的決定因素,活性相的分散程度以及結(jié)構(gòu)才是加氫脫硫催化劑的關(guān)鍵所在。
　　 考察了臨氫預(yù)處理條件對CoMoS/γ-Al2O3催化劑活性相結(jié)構(gòu)和加氫脫硫選擇性選擇性的影響,結(jié)果表明:臨氫預(yù)處理溫度高于300℃時,催化劑的CoMoS相出現(xiàn)了相分

3、離的現(xiàn)象；350℃處理后的催化劑表面有Co9S8晶體出現(xiàn),破壞了CoMoS相結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致脫硫活性急劇下降。對于硫化態(tài)催化劑CoMoS/γ-Al2O3不需要進(jìn)行預(yù)處理,直接進(jìn)FCC汽油反應(yīng)即可。
　　 影響加氫脫硫催化劑的活性和選擇性的因素很多,除了催化劑制備方法以及開工預(yù)處理條件外,反應(yīng)條件的選擇也是非常重要的,如反應(yīng)溫度、空速和壓力等。實驗結(jié)果表明,隨著反應(yīng)溫度的升高,催化劑的脫硫活性和加氫活性均提高,在260℃時選擇性最好

4、；空速增大時催化劑的處理量增加,導(dǎo)致脫硫活性和加氫活性下降；反應(yīng)壓力的提高有助于提高脫硫深度,同時抑制了烯烴的加氫活性；氫油比過高或過低均不利于提高催化劑的選擇性。
　　 在壓力2MPa,溫度260℃,空速4h-1和氫油體積比300的反應(yīng)條件下,催化劑CoMoS/γ-Al2O3的脫硫率可達(dá)到83％以上,烯烴飽和率在6％以下,具有良好的選擇性。另外,催化劑活性和選擇性在400h以內(nèi)保持相對穩(wěn)定,說明CoMoS/γ-Al2O3催化劑