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文檔簡介
1、隨著目前對環(huán)保和節(jié)能等方面要求的日益提高,車用汽油的質量正在進一步向無鉛、低硫甚至無硫、低芳烴、低烯烴和高辛烷值等方向發(fā)展。開發(fā)出具有良好加氫脫硫選擇性的催化劑具有重要的實際意義。因此,本論文通過在CoMo/γ-Al2O3催化劑上添加雙金屬助劑,制備了相應的改性催化劑,并用XRD、BET、H2-TPR對催化劑的物化性質進行了表征,研究了助劑種類及負載量對催化劑物化性質與加氫脫硫活性和選擇性的影響。
在溫度240℃、壓力1.5
2、MPa、空速2h-1和氫油比為300的反應條件下,在固定床加氫反應器上考察了 CoMo-M1/γ-Al2O3(M1為 Ce或 La)、CoMo-M2/γ-Al2O3(M2為 Fe或Cu)以及CoMo-M1-M2/γ-Al2O3三類催化劑的FCC汽油加氫脫硫反應。反應結果表明,引入助劑Ce的氧化物可影響催化劑活性金屬的還原性,促進了八面體配位的Mo6+在載體表面還原為Mo4+,進而生成Co-Mo活性相前驅體,有利于提高催化劑的還原性,從而
3、提高催化劑的活性和選擇性。助劑Fe的氧化物可以改善催化劑比表面積和孔徑,有利于提高催化劑活性金屬的還原性,從而提高催化劑的活性和選擇性。而助劑 Cu的氧化物覆蓋在催化劑表面,占據了原有的活性位,對 CoMo-Ce/γ-Al2O3催化劑的脫硫和烯烴飽和率均有一定程度的抑制作用。通過催化劑的評價實驗發(fā)現 Ce、Fe雙金屬助劑改性后的CoMo-CeFe/γ-Al2O3催化劑具有較好的加氫脫硫活性和選擇性,在活性組分 Co、Mo含量分別為3wt
4、%、8wt%且CeO2含量為1.5wt%、Fe含量為0.75wt%時,催化劑具有適宜的加氫脫硫活性和最佳的選擇性。
對優(yōu)選的CoMo-CeFe/γ-Al2O3催化劑,在固定床加氫反應器上考察了其對FCC汽油選擇性加氫脫硫反應的工藝條件。結果表明,最優(yōu)反應條件為反應溫度240℃、反應壓力1.0 MPa、空速2.0h-1、氫油比250,此時的脫硫率可達到86.38%,烯烴飽和率為14.46%。另外,催化劑的壽命考察結果表明,在上述
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