FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑及其反應(yīng)性能研究.pdf

1、隨著目前對(duì)環(huán)保和節(jié)能等方面要求的日益提高，車用汽油的質(zhì)量正在進(jìn)一步向無鉛、低硫甚至無硫、低芳烴、低烯烴和高辛烷值等方向發(fā)展。開發(fā)出具有良好加氫脫硫選擇性的催化劑具有重要的實(shí)際意義。因此，本論文通過在CoMo/γ-Al2O3催化劑上添加雙金屬助劑，制備了相應(yīng)的改性催化劑，并用XRD、BET、H2-TPR對(duì)催化劑的物化性質(zhì)進(jìn)行了表征，研究了助劑種類及負(fù)載量對(duì)催化劑物化性質(zhì)與加氫脫硫活性和選擇性的影響。
　　在溫度240℃、壓力1.5

2、MPa、空速2h-1和氫油比為300的反應(yīng)條件下，在固定床加氫反應(yīng)器上考察了 CoMo-M1/γ-Al2O3（M1為 Ce或 La）、CoMo-M2/γ-Al2O3（M2為 Fe或Cu）以及CoMo-M1-M2/γ-Al2O3三類催化劑的FCC汽油加氫脫硫反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)果表明，引入助劑Ce的氧化物可影響催化劑活性金屬的還原性，促進(jìn)了八面體配位的Mo6+在載體表面還原為Mo4+，進(jìn)而生成Co-Mo活性相前驅(qū)體，有利于提高催化劑的還原性，從而

3、提高催化劑的活性和選擇性。助劑Fe的氧化物可以改善催化劑比表面積和孔徑，有利于提高催化劑活性金屬的還原性，從而提高催化劑的活性和選擇性。而助劑 Cu的氧化物覆蓋在催化劑表面，占據(jù)了原有的活性位，對(duì) CoMo-Ce/γ-Al2O3催化劑的脫硫和烯烴飽和率均有一定程度的抑制作用。通過催化劑的評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn) Ce、Fe雙金屬助劑改性后的CoMo-CeFe/γ-Al2O3催化劑具有較好的加氫脫硫活性和選擇性，在活性組分 Co、Mo含量分別為3wt

4、％、8wt%且CeO2含量為1.5wt%、Fe含量為0.75wt%時(shí)，催化劑具有適宜的加氫脫硫活性和最佳的選擇性。
　　對(duì)優(yōu)選的CoMo-CeFe/γ-Al2O3催化劑，在固定床加氫反應(yīng)器上考察了其對(duì)FCC汽油選擇性加氫脫硫反應(yīng)的工藝條件。結(jié)果表明，最優(yōu)反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度240℃、反應(yīng)壓力1.0 MPa、空速2.0h-1、氫油比250，此時(shí)的脫硫率可達(dá)到86.38%，烯烴飽和率為14.46%。另外，催化劑的壽命考察結(jié)果表明，在上述