光敏型位阻胺氮氧自由基調(diào)控下MMA光活性自由基聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、廣東工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文光敏型位阻胺氮氧自由基調(diào)控下MMA光活性自由基聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究姓名：胡俊祺申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：劉曉暄20120604廣東工業(yè)大大學(xué)碩士學(xué)位論丈動(dòng)力學(xué)行為，并且對(duì)該體系的動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行了定量估算，其中Irgacure651的分解速率常數(shù)置=129x10。3S～，大于熱引發(fā)速率常數(shù)1到3個(gè)數(shù)量級(jí)，我們認(rèn)為這是光聚合速率比熱聚合快的主要原因。QTEMPO調(diào)控反應(yīng)的平衡常數(shù)K，=586x1

2、010mLmol7，比苯乙烯熱聚合體系中的平衡常數(shù)小1000倍，這是光聚合比熱聚合適用于更廣泛的單體的原因。當(dāng)聚合達(dá)到穩(wěn)態(tài)時(shí)，鏈增長(zhǎng)自由基濃度[￡]=423x10。6mol／L，對(duì)于活性聚合的控制體系來(lái)說(shuō)，這是一個(gè)相對(duì)過(guò)高的濃度，對(duì)抑制鏈終止反應(yīng)不利，這也是聚合后期PDI隨著分子量的增大而變寬的主要原因。而QTEMPO的大空間位阻結(jié)構(gòu)在很大程度上限制了它的反應(yīng)調(diào)控能力，導(dǎo)致恕值變小，這是鏈增長(zhǎng)自由基濃度[￡】偏高的根本原因。5以前面實(shí)驗(yàn)