改性鎢酸銨催化劑的制備與表征及其在歧化松香氨化脫水反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、采用自制活化裝置對(duì)鎢酸銨進(jìn)行活化改性，并研究其在歧化松香氨化脫水反應(yīng)制備歧化松香腈中的應(yīng)用，尋找鎢酸銨催化劑的最佳制備工藝以及歧化松香氨化脫水反應(yīng)的最優(yōu)條件，對(duì)催化劑的晶體結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了表征。主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)法考察了活化溫度和活化時(shí)間對(duì)鎢酸銨催化活性的影響，獲得了催化劑的最佳制備條件為：活化溫度473K，活化時(shí)間2h。采用XRD、FT-IR、SEM-EDS和TG-DTA分析等測(cè)試手段對(duì)活化改性所制得的鎢

2、酸銨催化劑進(jìn)行了表征。XRD分析表明，鎢酸銨在473K溫度下活化時(shí)，鎢酸銨發(fā)生了分解，脫除全部結(jié)晶水和大部分銨離子，其基本結(jié)構(gòu)有所改變；TG-DTA表明，改性鎢酸銨的熱分解過(guò)程一般可以分為不同溫度范圍內(nèi)的三個(gè)步驟，初步研究了改性鎢酸銨的熱分解過(guò)程；FT-IR結(jié)果表明活化后獲得的粒子仍然保留著鎢酸銨的基本結(jié)構(gòu)，是銨鹽，不含結(jié)晶水；SEM分析可知，改性前的鎢酸銨顆粒結(jié)構(gòu)均勻，晶體表面光滑，且顆粒較大，大多都呈規(guī)則的片狀六邊形；而改性后鎢酸銨

3、的晶體形狀大多被破壞，顆粒表面較粗糙，且顆粒很細(xì)小、疏松，片狀結(jié)構(gòu)多變?yōu)榧?xì)小無(wú)規(guī)則顆粒；EDS半定量分析說(shuō)明改性前后鎢酸銨中各元素含量基本不變。
　　 以自制改性鎢酸銨為催化劑、歧化松香和氨氣為原料，在高壓釜內(nèi)氨化脫水制備歧化松香腈。以反應(yīng)產(chǎn)物的酸值為指標(biāo)，判斷反應(yīng)是否完全；采用單因素實(shí)驗(yàn)和正交設(shè)計(jì)法考察了反應(yīng)溫度、催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間和攪拌轉(zhuǎn)速對(duì)歧化松香氨化脫水反應(yīng)制備歧化松香腈反應(yīng)的影響，確定了最佳的反應(yīng)條件為：催化劑用量為

4、0.2％（以歧化松香重量計(jì)），第一階段在反應(yīng)溫度453K下反應(yīng)1.5h，第二階段在反應(yīng)溫度573K下反應(yīng)4h。采用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)和傅立葉紅外光譜(FT-IR)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行了分析鑒定。GC-MS分析共分離出9個(gè)峰，鑒定出9種化合物，其中主要產(chǎn)物為脫氫樅腈和8——?dú)錁弘妫鄬?duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為63.17％和13.39％。質(zhì)譜分析證明存在有分子量為281的歧化松香腈的碎片。FT-IR分析顯示，在2230cm"1處有腈的特征