三氟甲基取代共軛烯炔的合成研究.pdf

1、烯炔化合物不僅是有機(jī)合成中重要的原料和中間體,也是一些抗癌藥物以及抗生素等物質(zhì)的重要砌塊,含有共軛烯炔結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物是目前所知抗癌抗菌活性最強(qiáng)的化合物之一。許多具有生理活性的天然產(chǎn)物和藥物中都含有共軛烯炔,如抗癌抗生素卡里奇霉素(Calicheamycin)、天然藥物特比奈酚(Terbinafine)等都含有共軛烯炔的結(jié)構(gòu)單元。由于雙鍵和叁鍵的多樣反應(yīng)性,共軛烯炔在有機(jī)合成中占有重要的地位。而氟是一種很特殊的元素,很多有機(jī)氟化合物顯示出

2、相當(dāng)特殊和奇異的性質(zhì)。在當(dāng)代藥物和農(nóng)用化學(xué)中,通過(guò)引入氟原子改變和提高化合物的某些生理活性已經(jīng)成為研究和開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品的熱點(diǎn)。本文研究了三丁基(3,3,3-三氟丙炔)錫烷和不同取代基的末端炔烴及芳基碘的反應(yīng),研究其在室溫下以銅或鈀催化體系的反應(yīng),該方法可以得到產(chǎn)率較好立體結(jié)構(gòu)單一的三氟甲基取代的共軛烯炔合成子。
　　 本文包含以下幾方面的內(nèi)容:
　　 (1)從催化劑種類方面綜述了炔烴二聚反應(yīng)合成共軛烯炔的研究進(jìn)展;綜述了不同

3、類型的交叉偶聯(lián)反應(yīng)及其研究進(jìn)展,特別是Stille反應(yīng);最后對(duì)氟化學(xué)的特點(diǎn)做了簡(jiǎn)單的介紹。
　　 (2)利用三氟丙炔錫烷和末端炔烴的二聚反應(yīng)來(lái)合成不同取代基的三氟甲基取代的共軛烯炔,并通過(guò)1H NMR,19F NMR,13C NMR,119Sn NMR,MS,IR以及元素分析等結(jié)構(gòu)表征,確定了所得化合物的結(jié)構(gòu)。
　　 (3)利用三氟丙炔錫和碘代芳烴的交叉偶聯(lián)、碳錫化反應(yīng)的兩步一鍋法來(lái)合成不同取代基的三氟甲基取代的共軛烯炔

4、,并通過(guò)1H NMR,19F NMR,13C NMR,119SnNMR,MS,IR以及元素分析等結(jié)構(gòu)表征。首先,讓2當(dāng)量的三氟丙炔錫與1當(dāng)量的碘代芳烴在Pd2(dba)3的催化下反應(yīng),體系中不加入三叔丁基膦,結(jié)果只得到stille交叉偶聯(lián)產(chǎn)物。此產(chǎn)物不經(jīng)過(guò)分離,繼續(xù)往體系中加入三叔丁基膦,結(jié)果進(jìn)一步得到叁鍵插入到C-Sn間的產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)系列研究,獲得了該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理,且詳細(xì)研究了其相應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程,優(yōu)化了反應(yīng)條件,獲得了構(gòu)建三氟甲基取代的