烷硫基活化的共軛烯炔化合物在有機合成中的應(yīng)用.pdf

1、最近,在研究α-羰基二硫縮烯酮化合物的合成及其應(yīng)用的基礎(chǔ)上,我們研究小組獲得了一系列在共軛烯炔的雙鍵上連有強給電子基團(烷硫基)的共軛烯炔類化合物,對其各種性質(zhì)的研究以及擴展其在有機化學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域中的應(yīng)用成為我們近期的研究工作重點.本論文即以此為研究對象,著重討論了這類共軛烯炔化合物和各種試劑的加成反應(yīng)、和醛類化合物之間的碳碳偶聯(lián)反應(yīng)以及其自身的偶聯(lián)反應(yīng),具體研究內(nèi)容如下:1.實現(xiàn)了烷硫基活化的共軛烯炔化合物和有機酸、硫醇以及芳胺

2、類化合物的加成反應(yīng),獲得了一系列重要的烯酯類、烯硫醚類和苯并1,4-氮雜卓類化合物.2.在TiCl<,4>催化下,成功實現(xiàn)了烷硫基活化的共軛烯炔化合物和各種芳香醛類化合物之間的偶聯(lián)反應(yīng),立體選擇性地制備了一系列(Z,E)-1,5-雙氯-1,4-雙烯類化合物.該偶聯(lián)產(chǎn)物不僅是一類多官能團化合物,而且具有很強的反應(yīng)活性,是一類非常重要的有機合成中間體.3.通過烷硫基活化的共軛烯炔化合物自身偶聯(lián)反應(yīng),成功地制備了一系列帶有強供電子基團(烷硫基

3、)、具有全碳骨架結(jié)構(gòu)的共軛型有機分子.在所制備的一系列的共軛型有機分子中,尤為重要的是合成了迄今為止第一例在共軛全碳環(huán)的烯碳上連有雜原子取代基的擴展型舵輪烯化合物.4.實現(xiàn)了α-羰基二硫縮烯酮α-位的官能(團)化反應(yīng):通過碘代脫羧反應(yīng)、溴代/硝化脫乙?；磻?yīng),獲得了一系列α-碘代、α-溴代和α-硝基的二硫縮烯酮類化合物.該類反應(yīng)不但具有反應(yīng)條件溫和以及產(chǎn)率高等優(yōu)點,而且具有普遍性.這為利用α-羰基二硫縮烯酮化合物α-位的性質(zhì)在有機合成中