白堅(jiān)木皮醇表面印跡材料的制備及其識(shí)別特性研究.pdf

1、白雀木醇是一種具有左旋光學(xué)活性的天然化合物，以它作前體可合成多種旋光性肌醇衍生物，具有重要的藥理價(jià)值。近年來(lái)，隨著對(duì)白雀木醇研究的深入，人們逐漸認(rèn)識(shí)到白雀木醇的藥用價(jià)值，白雀木醇的市場(chǎng)需求量日益增大，具有良好的市場(chǎng)前景。研究發(fā)現(xiàn)，橡膠乳清中含有豐富的白雀木醇資源（約為乳清的0.2％~1.2%）。我國(guó)擁有豐富、廉價(jià)易得的橡膠乳清，若能將其中的白雀木醇分離、提取出來(lái)，并加以利用，則具有巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)效益。
　　本研究采用表面分子

2、印跡技術(shù)，以白雀木醇（Quebrachitol）為范本分子，4-乙烯基吡啶（4-VP）為功能單體，制備了白雀木醇分子表面印跡材料，所制備的表面印跡材料能夠高效的選擇性吸附白雀木醇。首先以γ-氨丙基三甲氧基硅烷（KH-540）作為改性劑，將氨基基團(tuán)鍵合到硅膠微粒表面，制得了改性微粒AMPS-SiO2；再以過(guò)硫酸銨為引發(fā)，過(guò)硫酸根離子與AMPS-SiO2硅膠微粒表面的氨基基團(tuán)構(gòu)成氧化-還原引發(fā)體系，從而引發(fā)4-乙烯基吡啶（4VP）接枝到硅膠

3、微粒表面（“graft from”法），制得了接枝微粒P4VP/SiO2；采用多種檢測(cè)手段（紅外光譜、熱失重、掃描電子顯微鏡法）考察接枝微粒P4VP/SiO2的化學(xué)結(jié)構(gòu)、表面聚4-VP接枝度及微粒形態(tài)，探究了反應(yīng)條件對(duì)接枝微粒P4VP/SiO2表面聚4-VP接枝度的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，功能單體4-VP成功地接枝到SiO2表面，制備出具有較高接枝度的接枝微粒P4VP/SiO2。制備接枝微粒的最適宜條件為：反應(yīng)溫度為50℃、4-乙烯基吡啶濃

4、度ω=20%、過(guò)硫酸銨用量ω=1.4%、反應(yīng)時(shí)間7h。其次考察了接枝微粒P4VP/SiO2對(duì)白雀木醇的吸附性能：通過(guò)改變介質(zhì)的pH值、溫度，考察接枝微粒P4VP/SiO2對(duì)白雀木醇吸附量的變化規(guī)律，并對(duì)吸附機(jī)理進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：接枝微粒P4VP/SiO2對(duì)白雀木醇的吸附容量隨著介質(zhì)pH值的增大，表現(xiàn)出先增強(qiáng)后減弱的規(guī)律，并且在介質(zhì)pH=7處，接枝微粒P4VP/SiO2對(duì)白雀木醇有最大吸附容量；溫度升高，吸附容量減小。白雀木醇沒(méi)有紫

5、外特征吸收峰，用一般的紫外檢測(cè)器無(wú)法對(duì)其進(jìn)行定量檢測(cè)。
　　本研究以親水色譜（Hydrophilic Interaction Chromatography, HILIC）為固定相，以蒸發(fā)光散射儀(Evaporative Light Scattering Detector, ELSD)為檢測(cè)器，建立了白雀木醇檢測(cè)方法。色譜條件為：色譜柱(Merck ZIC-HILIC,150×4.6mm,5μm)；流動(dòng)相：V(乙腈)：V(水)=70

6、:30，等度洗脫；柱溫：室溫；流速：1.0mL/min。ELSD檢測(cè)條件為：蒸發(fā)溫度(Evaporation Temperature)為65℃，霧化溫度（Atomization Temperature）為50℃，高純氮壓力9.9Mpa。結(jié)果表明白雀木醇的濃度與回應(yīng)峰峰面積的積分值成很好的線性關(guān)系：相關(guān)系數(shù)為0.9997；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.48%；檢測(cè)限為0.08mg/mL；加樣回收率為100.3%。該方法快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確，適合從復(fù)雜體系

7、中快速檢測(cè)白雀木醇的含量。對(duì)飽和吸附白雀木醇的接枝微粒P4VP/SiO2實(shí)施表面印跡，制備對(duì)白雀木醇具有特異吸附性能的印跡材料MIP-P4VP/SiO2。采用靜態(tài)法（Batch method）,詳細(xì)考察了印跡材料MIP-P4VP/SiO2對(duì)白雀木醇結(jié)合性能；以結(jié)構(gòu)類似物莽草酸為參比物，考察印跡材料MIP-P4VP/SiO2對(duì)白雀木醇的識(shí)別選擇能力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，印跡材料MIP-P4VP/SiO2對(duì)白雀木醇具有良好的結(jié)合能力與專一的識(shí)別特