食品接觸材料中全氟辛酸和全氟辛烷磺?；衔锏臋z測(cè)和溶出遷移規(guī)律研究.pdf

1、全氟化合物(PFCs)是一種新型持久性污染物，到目前為止，多聚氟化合物以及全氟類化合物已達(dá)數(shù)百種。其中，全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷璜?；衔?PFOS)是應(yīng)用范圍最廣的兩種全氟物。毒理學(xué)研究證明，此兩類物質(zhì)具有包括導(dǎo)致神經(jīng)行為缺陷、生殖發(fā)育障礙、器官損傷、脂代謝紊亂以及各種激素分泌失調(diào)等多種癥狀的毒性。近年來，國(guó)內(nèi)外先后在微波爆米花包裝袋、各種快餐類包裝袋以及不粘鍋表面涂層中檢測(cè)到PFOA和PFOS等全氟化合物，并存在遷移污染食品

2、的可能性，給人身健康帶來潛在危害。
　　 本研究中，首先對(duì)包括甲醇、甲醇/水、純水、乙醇和乙醇/水在內(nèi)的提取溶劑以及包括回流提取法、索氏提取法、振蕩提取法、超聲提取法和快速溶劑提取法在內(nèi)的五種提取方法分別進(jìn)行了比較，并優(yōu)化選擇了各方法的主要提取參數(shù)。同時(shí)建立了PFOA和PFOS質(zhì)譜檢測(cè)方法。實(shí)驗(yàn)表明：甲醇是提取包裝材料等食品接觸材料中。PFOA和PFOS的最為高效的溶劑；超聲波提取法在600W提取功率條件下提取2h，回流法微沸回

3、流2h，索氏提取法和振蕩法提取12h，以上過程一次性PFOA和PFOS提取率均能達(dá)到95％以上。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，索氏提取法提取包裝材料中PFOS的效果要好于其他四種方法，而快速溶劑提取法(ASE)提取包裝材料中殘留的PFOA更為高效。同時(shí)，對(duì)ASE提取溫度的優(yōu)化比較中發(fā)現(xiàn)100℃的提取效果最好。實(shí)驗(yàn)中還得出：不同批次和國(guó)家的微波爆米花包裝袋其PFOA和PFOS殘留量均有差異，而PFOS檢出差異更為明顯。其中，美國(guó)(PFOA：1.49-2.0

4、7ng/cm2；PFOS：<0.228-2.25ng/cm2)和日本(PFOA：2.77-3.89ng/cm2；PFOS：No Detected)微波爆米花包裝袋中PFOA和PFOS殘留量高于中國(guó)樣品(PFOA：0.498-0.653ng/cm2；PFOS：<0.228-0.668ng/cm2)。加熱前后微波爆米花包裝袋中PFOA殘留量基本沒有變化并且加熱前后PFOS檢出量都很低。另外，在加熱后的爆米花中檢測(cè)出0.07ng/g左右的PF

5、OA，而并無PFOS檢出。所檢測(cè)的包括葵花籽包裝袋、一次性紙杯、三種快餐包裝袋以及六個(gè)品牌七種型號(hào)的不粘鍋涂層等食品接觸材料中，PFOA和PFOS的殘留情況差異較大。其中，葵花籽包裝袋和一次性紙杯中PFOA殘留量分別為12.92(±1.25)ng/cm2和8.835(±2.37)ng/cm2，PFOS檢出量分別為86.98(±6.47)ng/cm2，30.29(±3.19)ng/cm2，殘留量相對(duì)較高，而其它樣品中均無PFOA和PFOS

6、檢出。
　　 實(shí)驗(yàn)還研究了多種食品模擬物在不同溫度和不同儲(chǔ)藏時(shí)間等條件下被食品接觸材料中殘留的PFOA和PFOS污染的情況。微波爆米花包裝袋包裹沸騰的食品模擬物實(shí)驗(yàn)中得出：10％乙醇/水溶液(低酒精類食品)中檢測(cè)到了最大的PFOA遷移量，其余食品模擬物中PFOA污染相對(duì)較低，并且所有模擬食品中均未檢測(cè)到PFOS。同時(shí)得出較高保存溫度會(huì)增加包裝材料中殘留的全氟化合物溶出遷移入食品的可能性的結(jié)論。包裝袋包裹黃油、橄欖油和橄欖油/乳化

7、劑在700W功率微波爐中加熱3min。僅在黃油中檢測(cè)到了PFOA(2.816ng/g±0.67ng/g)。而使用不粘鍋加熱煮沸水、鹽水和食用大豆油三種食品模擬物，結(jié)果顯示，所有樣品中均未有PFOA和PFOS檢出。研究中還使用微波爆米花袋包裹模擬唾液并在37℃恒溫下保持30min，檢測(cè)出PFOA和PFOS含量極低，并不能表現(xiàn)出對(duì)人身造成危害的實(shí)際意義。
　　 最后，本文對(duì)國(guó)內(nèi)外食品以及食品接觸材料中PFCs檢測(cè)情況進(jìn)行了分析比較，

8、初步建立了評(píng)估飲食攝入PFCs危害分析的模型。同時(shí)，針對(duì)人體飲食攝入PFCs暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提出了幾點(diǎn)建議。
　　 結(jié)論：以甲醇作為溶劑的12h索氏提取法提取包裝材料中PFOS的效果較好，甲醇-快速溶劑提取法(ASE)提取包裝材料中PFOA的效率更好。其提取條件為：壓力，1500psi；溫度，100℃；預(yù)熱3min后7min靜態(tài)提??；樣品池體積，22mL；沖洗體積，60％；沖洗時(shí)間：100s；循環(huán)提取2次。微波加熱對(duì)包裝袋中PFOA

9、和PFOS殘留量變化的影響并不大，加熱過程也不會(huì)明顯增加污染爆米花的可能性。國(guó)內(nèi)主要品牌不粘鍋涂層中并不含PFOA和PFOS，而且在加熱食品過程中也不會(huì)有其他全氟化合物轉(zhuǎn)化為以上兩種物質(zhì)而污染食品。
　　 在模擬遷移溶出試驗(yàn)中，食品包裝材料中殘有的PFOA和PFOS遷移污染食品模擬物程度較低。同時(shí)，包裝袋包裝唾液其涂層中PFOA和PFOS遷移入唾液中的量極低，說明消費(fèi)者舔食微波爆米花包裝袋上殘留油脂這種PFOA和PFOS攝入途徑