全氟環(huán)丁基芳基膦和三氟甲硫醚化合物的合成.pdf

1、將氟原子或含氟基團(tuán)選擇性引入到有機(jī)分子中能顯著地改變原有分子的物理、化學(xué)以及生理活性，從而受到化學(xué)家的重視。近年來，全氟環(huán)丁基結(jié)構(gòu)的聚合物和三氟甲硫基結(jié)構(gòu)的化合物引起人們的廣泛關(guān)注。本文開展了含膦全氟環(huán)丁基芳基醚聚合物的合成研究，并對由二硫化物三氟甲基化反應(yīng)制備三氟甲硫基化合物的方法進(jìn)行了探索。全文分為以下兩個部分:
　　 第一部分:本文以間氨基苯甲醚為原料，經(jīng)重氮化、溴化、Pd催化偶聯(lián)、氧化、1，2-二溴四氟乙烷氟烷基化，Zn

2、粉還原脫鹵消除反應(yīng)等步驟，合成了4-溴-3-（二苯基膦酰基）-1-（1，2，2-三氟乙烯氧基）苯7，為合成全氟環(huán)丁基芳基醚聚合物提供了一種新型含膦單體，此單體通過微波反應(yīng)可以順利環(huán)化二聚。隨后，我們以1-溴-4-(1，2，2-三氟乙烯氧基)苯為原料，熱環(huán)化二聚得到1，2-二（4-溴苯氧基）六氟環(huán)丁烷，與硼酸異丙酯反應(yīng)得到單取代的全氟環(huán)丁基溴代芳基硼酸19，再通過Pd(PPh3)4催化的Suzuki自身偶聯(lián)聚合得到全氟環(huán)丁基聚芳醚，為全氟

3、環(huán)丁基芳基醚聚合物的合成拓展了一條新思路。
　　 第二部分:為彌補(bǔ)芳基二硫化物與三氟甲基負(fù)離子反應(yīng)制備三氟甲硫醚化合物的過程中，二硫化物中硫原子利用率最高只有50％這一不足，我們分別探索了銅催化的氧化偶聯(lián)三氟甲基化和二乙酸碘苯氧化三氟甲基化反應(yīng)，我們確定了最佳反應(yīng)條件是PhI(OAc)2(2.0eq.)，K3PO4(2.0eq.)，DMF(0.1M)，反應(yīng)溫度為80℃，此條件下二硫化物中硫原子利用率可達(dá)63％。進(jìn)行底物擴(kuò)展也得到