基于分子印跡技術(shù)分離-富集EGCG及其性能研究.pdf

1、本文基于分子印跡的方法,在熱聚合或光引發(fā)的條件下,制備了表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯[(-)-epigaUocatechin gallate,簡(jiǎn)稱EGCG]-微/納米硅膠分子印跡聚合物(Molecularly Imprinted Polymers,簡(jiǎn)稱μMIPs/nMIPs)及EGCG-分子印跡復(fù)合膜(Molecularly Imprintedcomposite Membrane,簡(jiǎn)稱MIM),并通過(guò)傅里葉變換紅外光譜、掃描電子顯微鏡和元素

2、分析等對(duì)其進(jìn)行表征;運(yùn)用靜態(tài)、動(dòng)態(tài)和選擇性吸附實(shí)驗(yàn)對(duì)其吸附性能進(jìn)行評(píng)價(jià)?；诜肿佑≯E電聚合法,制各EGCG-分子印跡電化學(xué)傳感器(以下簡(jiǎn)稱傳感器),用循環(huán)伏安法和差分脈沖伏安法對(duì)其表征和評(píng)價(jià)。主要內(nèi)容如下:
　　 1.EGCG-微/納米分子印跡聚合物的制備及性能研究
　　 (1)通過(guò)吸附條件考察得到,μMIPs/nMIPs對(duì)EGCG的最佳吸附溶劑為pH為5的去離子水,吸附溫度為25℃。
　　 (2)通過(guò)靜態(tài)等溫吸

3、附實(shí)驗(yàn)得出μMIPs/nMIPs對(duì)EGCG的吸附過(guò)程均符合Langmuir模型,其方程分別為Ce/Qe=0.1437Ce+0.4176,R2為0.9986,Qmax為6.96mg·g-1。Ce/Qe=O.0993Ce+0.441,R2為0.9906,Qmax為10.07mg·g-1。
　　 (3)吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明,μMIPs對(duì)EGCG吸附6h達(dá)到平衡,該吸附動(dòng)力學(xué)過(guò)程符合準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,方程為1n(Qe-Qt)=-0.720

4、6t+1.9583,R2為0.9962,k1為0.72h-1。nMIPs對(duì)EGCG吸附3h即可達(dá)到平衡,且該過(guò)程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,方程為t/Qt=0.1241t+0.07,R2為0.9782,k2為0.04g(mg·h)-1。
　　 (4)μMIPs-固相萃取實(shí)驗(yàn)表明,μMIPs對(duì)EGCG的吸附量明顯高于結(jié)構(gòu)類似物,對(duì)其結(jié)構(gòu)類似物選擇性順序?yàn)閮翰杷豙(+)-catcchin,簡(jiǎn)稱C]＞表沒(méi)食子兒茶素[(-)-epigallo

5、catechin,簡(jiǎn)稱EGC]＞表兒茶素[(-)-epicatechin,簡(jiǎn)稱EC]＞表兒茶素沒(méi)食子酸酯[(-)-epicatechingallate,簡(jiǎn)稱ECG]＞沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯[(-)-gallocatechingallate,簡(jiǎn)稱GCG]。而nMIPs的動(dòng)態(tài)吸附選擇性由大到小的順序?yàn)镋GCG＞ECG＞EC。
　　 2.EGCG-分子印跡膜的制備及性能研究
　　 (1)等溫吸附實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)EGCG濃度為0～7

6、0μg·mL-1時(shí),MIM對(duì)EGCG的吸附量與其濃度呈現(xiàn)正相關(guān),其等溫吸附過(guò)程符合Langmuir模型,方程Ce/Qe=0.1259Ce+4.2492,R2為0.9901,Qmax為7.95mg·g-1。
　　 (2)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)得出,MIM對(duì)EGCG吸附4h即可達(dá)到吸附平衡,且該過(guò)程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,方程為t/O=0.2027t+0.2362,R2為0.9942,k2為0.1740。
　　 (3)選擇性實(shí)驗(yàn)表明,MI

7、M對(duì)EGCO具有較高的選擇性,對(duì)其結(jié)構(gòu)類似物的選擇性順序?yàn)镋GC＞ECG＞C＞GCG。
　　 (4)MIM對(duì)實(shí)際樣品母液中EGCG的吸附量為1548.85μg·g-1,是對(duì)C的156.23倍,GCG的146.80倍,ECG的131.29倍和EGC的13.52倍。
　　 3.EGCG.分子印跡電化學(xué)傳感器的制備及性能研究
　　 (1)循環(huán)伏安法和差分脈沖伏安法證實(shí)傳感器表面存在EGCG位點(diǎn);差分脈沖伏安法證實(shí)該位點(diǎn)

8、能與EGCG分子有效的結(jié)合。
　　 (2)傳感器性能分析得出傳感器響應(yīng)的最佳pH為5;響應(yīng)時(shí)間為11min;5次重復(fù)測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.49%,且具有良好的重現(xiàn)性;對(duì)EGCG結(jié)果類似物的選擇性順序?yàn)镋GC＞C＞ECG。
　　 (3)EGCG在1×10-6mol·L-1～1×10-4mol·L-1的濃度范圍內(nèi),傳感器的峰電流值與其濃度呈良好的線性關(guān)系,方程為y=-31.779x+4.51.82,R2為0.9954,最低檢出