超臨界流體制備負載型催化劑的研究.pdf

1、，，，‘f^，，j’t昏AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMaster18Sfl255TheStudyofPreparationofSupportedCatalystsintheSupercriticalFluidByXiaodongWangSupervisor：ProfLiminLiPhysicalChemistryDepartmentofChemistryApril

2、2010中文摘要中文摘要載體對負載型催化劑特別重要。載體可以作為活性組分的骨架，分散活性組分，提供合適的孔結(jié)構(gòu)，提高催化劑的機械性能和熱穩(wěn)定性。另外，在某些場合載體可以提供活性巾心，提高催化劑的活性和選擇性，節(jié)約貴金屬。對載體有月的的改性，然后負載貴金屬，可以有效地利用活性組分，提高催化劑的活性和選擇性。關(guān)于載體改性，特別是活性炭改性，目前研究較多?；钚蕴扛男灾饕梢苑譃檠趸男浴⑦€原改性、微波改性、超聲波改性、等離子體改性等，然而關(guān)于

3、超臨界流體改性還未見過相關(guān)報道。超臨界流體沉積技術(shù)近年來備受關(guān)注，但于無機金屬前軀體在超臨界二二氧化碳中的溶解度低，有機金屬前軀體價格又比較昂貴而受到制約。關(guān)于無機金屬前軀體和助溶劑在超臨界二氧化碳中進行沉積的研究報道較少，超臨界流體巾制備Ru／C催化劑用于葡萄糖加氫反應(yīng)的報道尚未發(fā)現(xiàn)，本文基丁以上問題進行研究。本文在研究超臨界流體制備負載型催化劑的過程中，發(fā)現(xiàn)超臨界流體本身對載體也起到一種改性作用。利用超臨界流體對載體進行改性研究，通

4、過低溫N2吸附儀、FTIR、拉曼、XRD、TG、Bohem滴定等手段研究表明：超臨界流體對載體的孔結(jié)構(gòu)能夠進行修飾；通過不同的超臨界流體和不同的條件處理載體可以調(diào)整載體孔結(jié)構(gòu)，并同時影響表面官能團的存在狀況。在超臨界流體對活性炭改性的基礎(chǔ)上，將改性后的活性炭負載貴金屬Ru，并用于葡萄糖加氫反應(yīng)活性測試。通過BET、TPR、XPS、TEMEDS等表征分析，研究發(fā)現(xiàn)：和原廠活性炭負載金屬釕相比，超臨界流體處理過的活性炭負載金屬Ru制備出來的

5、催化劑，活性組分在載體上分布更加均勻，活性組分和前軀體之間的相互作用加強，催化活性都有所提高。本文最后研究了超臨界二氧化碳條件下，無機金屬前驅(qū)體Cu(N03h加助溶劑CH30H在A1203載體上的吸附情況。研究發(fā)現(xiàn)：與傳統(tǒng)浸漬相比，在超臨界二氧化碳gAl203對Cu(N03)2的吸附具有吸附量大，吸附速度快，分散均勻等特點。研究認為通過使用無機金屬前驅(qū)體加助溶劑的方法可以代替有機金屬前軀體在超臨界浸漬中的使用，拓展了超臨界沉積方法的使用