磁性PMO負(fù)載型催化劑的制備及其不對(duì)稱催化研究.pdf

1、傳統(tǒng)的二氧化硅包裹的磁性納米材料在領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，然而磁性有機(jī)無機(jī)雜化有機(jī)硅材料研究相對(duì)較少。磁性有機(jī)硅材料同樣制備簡單，具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，且表面有著豐富的硅羥基，便于官能團(tuán)的修飾。不僅如此，由于磁性有機(jī)硅材料表面是疏水性骨架，應(yīng)用在不對(duì)稱催化反應(yīng)中，將會(huì)更有利于底物的傳輸，反應(yīng)結(jié)束后，可以方便的通過一個(gè)額外的磁鐵進(jìn)行回收利用。不對(duì)稱催化反應(yīng)除了可以用酶做催化劑外，還可以用過渡金屬催化劑以及有機(jī)小分子催化劑。基于以上的研究背景

2、，我們設(shè)計(jì)了以磁性有機(jī)無機(jī)硅作為載體，分別固載了過渡金屬催化劑和有機(jī)小分子催化劑。
　　(1)苯基包裹磁性納米材料對(duì)于不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的加速作用:利用將苯基硅源和功能性硅源(TsDPEN硅源)共聚的方法包裹磁性四氧化三鐵合成了功能化的磁性TsDPEN材料，然后通過原位配位上[Cp*RhCl2]2，即得磁性有機(jī)硅包裹的過渡金屬型可回收負(fù)載型手性Rh催化劑。通過固體核磁13C譜，SEM，TEM、XPS等表征，可以知道Fe3O4@Cp*

3、RhTsDPEN已成功合成得到。該催化劑應(yīng)用于催化芳香酮不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，顯示了良好的催化活性的同時(shí)，也提高了反應(yīng)的速率。反應(yīng)結(jié)束后，只需要在瓶子外側(cè)放置簡單的磁鐵即可將催化劑進(jìn)行分離并回收反復(fù)使用10次，其活性沒有明顯變化。
　　(2)實(shí)心PMO球負(fù)載型催化劑制備及其催化性能研究:制備了PMO球?yàn)檩d體的非均相有機(jī)銠功能化催化劑，并通過了通過固體13C譜、SEM、TEM、XPS、ICP以及TG等手段加以表征。將所得的催化劑應(yīng)用于

4、用于芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。結(jié)果表明該P(yáng)MO催化劑對(duì)于芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)均有很好的催化效果。該P(yáng)MO型催化劑能夠方便的在反應(yīng)后通過簡單的離心來加以回收利用，且催化劑回收6次左右而無明顯的活性降低。
　　(3)磁性固載型方酸催化劑的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng):通過點(diǎn)擊方法合成了有機(jī)方酸催化劑功能化的硅源，并通過與乙基硅源共聚包裹磁性四氧化三鐵的方法合成了磁性固載有機(jī)小分子型方酸催化劑。通過固體碳譜核磁13C譜、SEM，TE