以鄰菲啰啉配合物為前體新型配位聚合物的合成和結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、配位聚合物是通過(guò)金屬離子和適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)配體通過(guò)配位鍵形成的具有零維、一維、二維或無(wú)限三維的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配位聚合物集無(wú)機(jī)化合物的剛性和有機(jī)化合物的功能性于一身，在磁學(xué)、非線性光學(xué)、催化以及手性識(shí)別和拆分等領(lǐng)域具有很好的潛在應(yīng)用前景。因此功能性配位聚合物的設(shè)計(jì)和合成越來(lái)越受到人們的關(guān)注。
　　 本論文通過(guò)對(duì)作為反應(yīng)前體的配位化合物的設(shè)計(jì)來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)配位聚合物設(shè)計(jì)，以獲得結(jié)構(gòu)新穎的功能性配位聚合物。以鄰菲啰啉作為有機(jī)配體設(shè)計(jì)并合成出配位化合物

2、Cu(phen)2Cl2作為反應(yīng)前體，該反應(yīng)前體的合成重現(xiàn)性好，產(chǎn)量高，純度好，而且在水溶液中可以形成[Cu(phen)2]2+陽(yáng)離子，可以繼續(xù)與可形成陰離子的配體配位形成新的配位聚合物。所得的新配位聚合物可以全部或部分地保持反應(yīng)前體的結(jié)構(gòu)，有利于新穎拓樸結(jié)陶的形成。
　　 1.反應(yīng)前體的合成：
　　 以鄰菲啰啉作為原料合成了Cu(phen)2Cl2(1)和[Cu(phen)2Cl·(OH)]·H2O(2)兩種配位化合物

3、?；衔?1)是由兩個(gè)螯合配位的鄰菲啰啉配和兩個(gè)端基氯離子形成的零維結(jié)構(gòu)?；衔?2)則是由兩個(gè)螫合配位的鄰菲啰啉配體和一個(gè)端基氯離子形成的[cu(phen)2Cl]+陽(yáng)離子，游離的氫氧根離子在結(jié)構(gòu)中起到了平衡電荷的作用。
　　 2.以Cu(phen)2Cl2為反應(yīng)前體配位聚合物的合成：
　　 (1)反應(yīng)前體化合物Cu(phen)2Cl2(1)在合成體系中可提供[Cu(phen)2]2+或[Cu(phen)2Cl]+陽(yáng)離

4、子，選擇有機(jī)羧酸配體(均苯四甲酸二酐和對(duì)苯二甲酸)作為陰離子配體進(jìn)行配位聚合物的合成，得到了[Cu(phen)2Cl]+·[C10H5O8]-(3)，[Cu(phen)2Cl]+0.5[C10H4O8]2-(4)，Cu(phen)Cl(BDC)0.5(5)和Cu(phen)(BDC)(6)四種配位聚合物。化合物(3)是由[Cu(phen)2Cl]+陽(yáng)離子和未參與配位的均苯四甲酸二酐配體水解形成的均苯四甲酸脫去一個(gè)羧基質(zhì)子后形成的H3be

5、tc-陰離子形成的零維結(jié)構(gòu)，其中H3betc-陰離子在結(jié)構(gòu)中只起到平衡電荷的作用。化合物(4)則是[Cu(phen)2Cl]+陽(yáng)離子和0.5個(gè)未參與配位的均苯四甲酸二酐配體水解形成的均苯四甲酸脫去一個(gè)羧基質(zhì)子后形成的H2betc2-陰離子形成的零維結(jié)構(gòu)，H2betc2-陰離子在結(jié)構(gòu)中同樣只起到平衡電荷的作用?；衔?5)是由對(duì)苯二甲酸配體橋連于兩個(gè)[Cu(phen)2Cl]+之間形成的雙核銅結(jié)構(gòu)單元。鄰近的雙核銅結(jié)構(gòu)單元利用鄰菲啰啉配體

6、之間的p→p堆積作用將零維結(jié)構(gòu)拓展成一維鏈狀結(jié)構(gòu)?；衔?6)則是由對(duì)苯二甲酸橋連于[Cu(phen)2]2+之間形成的之字形一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　 (2)反應(yīng)前體化合物Cu(phen)2Cl2(1)在合成體系中可提供[Cu(phen)2]2+陽(yáng)離子，以[Fe(CN)63-作為陰離子配體進(jìn)行配位聚合物的合成，得到了配位聚合物{[Cu(phen)2]3[Fe(CN)6]}2·2[Fe(CN)6](7)?；衔?7)中存在著兩個(gè)結(jié)構(gòu)完