2-氯煙酸的綠色合成工藝研究.pdf

1、在查閱文獻的基礎上，對農(nóng)藥的作用及未來的發(fā)展做了概述，并對吡啶類農(nóng)藥中間體的歷史發(fā)展及研究現(xiàn)狀進行了重點概述，進而對2-氯煙酸進行了較為詳細的綜述，包括其物理化學性質(zhì)、應用以及合成路線及方法等。
　　 在此基礎上對2-氯煙酸的合成路線進行了選擇和優(yōu)化。路線1以3-氰基吡啶的N-氧化物為原料，用雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化試劑進行氯化反應，最后在強堿性條件下水解得到2-氯煙酸。對合成關鍵中間體2-氯-3-氰基吡啶的影響因素進行重點研

2、究，并對各影響因素進行優(yōu)化實驗，得到最佳反應收率為86％。用雙（三氯甲基）碳酸酯代替三氯氧磷進行氯代反應，減少了環(huán)境污染。
　　 設計了一條新的路線，即路線2：以N-甲基苯胺為起始原料，經(jīng)五步反應合成2-氯煙酸：先與甲酸進行甲酰化反應得到N-甲基甲酰苯胺，接著與雙（三氯甲基）碳酸酯和乙烯基乙醚進行反應得到N-甲基苯基胺基丙烯醛，再與氰基乙酸甲酯進行Knoevenagel反應得到1-氰基-4-（N-甲基苯基胺基）-1-乙氧羰基-1

3、，3丁二烯，然后通入HCl氣體進行閉環(huán)反應到2-氯煙酸甲酯，最后水解得到2-氯煙酸。探討了各步反應的影響因素對反應的影響，對各步反應進行了優(yōu)化，反應的總收率在58.3％以上，產(chǎn)品的純度大于99.5％。此路線第二步用雙（三氯甲基）碳酸酯代替三氯氧磷和草酰氯制備N-甲基苯基胺基丙烯醛，降低了毒性和對環(huán)境的污染，減少廢酸的產(chǎn)生，符合綠色化工的要求。用N-甲基苯胺為原料代替二甲胺進行循環(huán)反應，避免了由于二甲胺氣體難以回收所帶來的廢氣污染。