meso-四芳基卟啉芳環(huán)的定位硝化及其衍生物合成研究.pdf

1、本論文對(duì)meso-四芳基卟啉芳環(huán)的定位硝化反應(yīng)及其衍生物的合成進(jìn)行了研究。以不同濃度的硝酸為硝化試劑，詳細(xì)考察了多種因素對(duì)meso-四苯基卟啉(TPP)苯環(huán)上para位硝化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，TPP的硝化反應(yīng)是分步進(jìn)行的，先生成單硝基TPP，進(jìn)一步反應(yīng)產(chǎn)生二硝基TPP。 本論文首次以80％的硝酸為硝化試劑，適當(dāng)條件下獲得了收率超過(guò)90％的單硝化產(chǎn)物。溶劑對(duì)二硝基TPP兩個(gè)異構(gòu)體的比例有較大影響。利用芳胺的重氮化及重氮鹽反應(yīng)，研

2、究了5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉上氨基官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，以較高產(chǎn)率合成了5-(4-羥基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(80％)、5-(4-氯苯基)-10，15,20-三苯基卟啉(74％)、5-(4-碘基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(76％)、5-(4-肼基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(67％)和5-(4-聯(lián)苯基)-10，15,20-三苯基卟啉(32％)等一系列含單個(gè)para-取代基的meso-

3、四芳基卟啉，為合成不對(duì)稱取代的芳基卟啉提供一條有效途徑。分別考察了羥基、乙酰氨基和硝基作為芳環(huán)的para位取代基對(duì)meso-四芳基卟啉硝化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，羥基和乙酰氨基卟啉的硝化反應(yīng)發(fā)生在與該取代基處于同一芳環(huán)的meta位，而硝基卟啉進(jìn)行硝化時(shí)，硝基取代于其他未取代苯環(huán)的para位。還考察了單吡啶基三苯基卟啉的硝化反應(yīng)，兩個(gè)硝基分別取代在兩個(gè)苯環(huán)的para位。結(jié)果表明，meso四芳基卟啉芳環(huán)上的硝化反應(yīng)為親電取代機(jī)理。以單氨基TP