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文檔簡介
1、以廣西的非糧優(yōu)勢資源松脂為原料、自制酸改性膨潤土為催化劑,進行了歧化-裂解聯產對傘花烴與松脂基生物柴油的研究。這為廣西兩大資源松脂和膨潤土的開發(fā)利用提供技術支持,促進這兩大特色優(yōu)勢資源高附加值下游產品的開發(fā),為松脂資源制備非糧生物質液體燃料油提供依據。
對膨潤土原土和反應前、后的催化劑的結構和性能進行了表征,以單因素實驗考察了松脂制備對傘花烴與生物柴油的影響因素、正交試驗設計法優(yōu)化了反應過程的工藝條件,并用氣相色譜-質譜聯
2、用儀檢測了反應產物的組分,采用GB/T20828-2007測定了松脂基生物柴油的理化性能。主要研究內容如下:
采用濕法工藝制備酸改性膨潤土催化劑,并用X射線衍射分析(XRD)、掃描電鏡和能譜分析(SEM-EDS)、紅外吸收光譜分析(IR)、比表面與孔隙度分析、熱分析和自動電位滴定法等測試手段對膨潤土原土和反應前、后的催化劑的結構和性能進行了表征。表征結果為:反應前、后的酸改性膨潤土與原土都都呈現不規(guī)則的疏松片狀結構;與原土
3、相比,酸處理后的蒙脫石形成了大量的孔道,表面粗糙程度明顯增大,H+與層內陽離子發(fā)生不同程度的交換,酸改性膨潤土中Na、Mg,AI、K、Ca、Fe的含量均有減少。反應后的催化劑的精細結構受到破壞,表面和孔中有較多的沉積物和吸附物,降低了催化劑比表面積、表面酸量和反應活性。
采用單因素實驗和正交試驗設計法考察了影響松脂歧化-裂解反應的因素,得出酸改性膨潤土催化松脂歧化-裂解反應的優(yōu)化工藝條件為:反應溫度260℃、催化劑用量10
4、%和反應時間120min,按最佳工藝條件進行優(yōu)化結果的驗證性實驗,得出對傘花烴得率為46.10%(質量百分比)和松脂基生物柴油酸值為0.49mgKOH·g-1。
采用氣相色譜-質譜聯用技術(GC-MS)和傅里葉紅外光譜(FT-IR)對產物進行分析鑒定,并探討反應機理,結果表明,反應產物可分為餾出物和松脂基生物柴油兩部分,前者的主要組分為對傘花烴,其含量為48.28%;后者為淺黃色油狀物,主要由芳香烴、烷烴和環(huán)烯烴、醛酮類及
5、酯類組成,含量分別占松脂基生物柴油總量的48.18%、20.39%、20.28%和11.15%;在酸改性膨潤土催化下松脂發(fā)生了復雜的的歧化-裂解反應,其中包括開環(huán)異構、歧化,水合重排,脫羧、脫氫,碳-碳鍵、碳-氫鍵斷裂和分子重排等反應。
按照國家標準對松脂基生物柴油進行理化性質檢測,酸值為0.52mgKOH·g-1,運動粘度(40℃)為18.7mm2·s-1,十六烷值為40.7,灰分為0.0061%,冷濾點小于-12℃,硫
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