以DHEA為原料甾體類重要中間體的合成研究.pdf

1、油菜素甾體類化合物(BRs)是一類新型的植物生長調(diào)節(jié)劑，具有很高的生理活性，目前，該類化合物已被廣泛的應(yīng)用于發(fā)達(dá)國家的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。BRs在天然植物體中含量甚微，化學(xué)合成BRs是推動該植物生長調(diào)節(jié)劑廣泛應(yīng)用的必要基礎(chǔ)，因此油菜素甾體類化合物及其中間體的合成成為該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。近些年，脫氫異雄酮(DHEA)的價格大幅度下調(diào)，但目前國內(nèi)以它為原料，合成BRs及其中間體的研究幾乎處于空白狀態(tài)。為此，本文選擇DHEA為原料，設(shè)計(jì)了油菜素甾體類化合

2、物兩種重要中間體甾酯和甾醇的合成路線，成功的合成了重要中間體甾酯并探索了甾醇的合成方法。同時本文還對脫氫異雄酮(DHEA)17位的側(cè)鏈接枝進(jìn)行了研究，在該位置上成功地引入了亞乙基、亞甲基、甲氧基亞甲基和乙氧羰基亞甲基等基團(tuán)。 以DHEA為原料，通過酯化反應(yīng)得到了脫氫異雄酮的對甲苯磺酸酯(A)，該酯經(jīng)堿性水解生成甾體B，兩步收率60.8％。甾體B與O,O-二乙基乙氧羰基-α-甲基次甲基膦酸酯反應(yīng)得到甾酯C，收率5.0％。

3、以DHEA為原料，通過Wittig反應(yīng)在脫氫異雄酮(DHEA)17位上引入亞乙基得到甾體D，其中以叔丁醇鉀為堿，收率95.0％，以氫化鈉為堿，收率66.0％。甾體D與對甲苯磺酰氯反應(yīng)得到甾體E，收率90.0％。 DHEA分別與三苯基甲基碘化磷、(甲氧基甲基)三苯基氯化磷和三苯基乙氧羰基次甲基瞵烷反應(yīng)，在DHEA17位上引入了亞甲基(甾體G，收率96.0％)、甲氧基亞甲基(甾體H，收率10.0％)和乙氧羰基亞甲基(甾體Ⅰ，收率31