基于氮氧自由基和四聯(lián)氮基自由基的分子磁性材料的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、分類號(hào)：X703密級(jí)：(秘密、機(jī)密、絕密)學(xué)校代碼：10057研究生學(xué)號(hào)：09806002基于氮氧自由基和四聯(lián)氮基自由基的分子磁性材料的合成與性質(zhì)研究‘SynthesesandPropertyStudyofMolecularMagnetsbasedonNitronylNitroxideandVerdazylRadical專業(yè)名稱：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師姓名：張晨曦教授研究生姓名：趙香玉申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：工學(xué)碩士論文提交日期：2012年3月論文課題

2、來源：國(guó)家項(xiàng)目學(xué)位授予單位：天津科技大學(xué)摘要論文圍繞金屬自由基功能配合物材料這一研究熱點(diǎn)，采用氮氧自由基與稀土金屬離子及過渡金屬離子反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成分子鐵磁體，共得到31個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的配合物，其中解析了11個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。使用紅外光譜，紫外光譜，熒光光譜，熱重分析，x單晶衍射等手段對(duì)配合物進(jìn)行了表征，并通過變溫磁化率等部分配合物的磁性進(jìn)行了研究，主要包括以下內(nèi)容：1以問氯苯基氮氧自由基(NITPhmC1)羞3配體與金屬六氟乙酰丙酮鹽

3、反應(yīng)得到9個(gè)配合物，解析了5個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)，其中包含1個(gè)雙核二聚體零維結(jié)構(gòu)化合物[Mn2(hfac)4NITPh朋C1)2】，2個(gè)中心金屬離子共用兩個(gè)自由基配體，形成菱形結(jié)構(gòu)；2個(gè)二維平面結(jié)構(gòu)化合物[LnlH(hfac)3(NITPhmC1)2】(Ln=ErIllDyⅢ)，分子間通過氫鍵相互連接形成平面結(jié)構(gòu)；2個(gè)一維鏈狀結(jié)構(gòu)化合物[Ln兒1(hfac)3(NITPhm—CI)2](Ln=NdIII，TbⅡ1)，分子間通過氫鍵相互連接

4、，前者為一條直鏈，后者為zigzig型單鏈結(jié)構(gòu)。2以對(duì)烯丙氧基苯基氮氧自由基(NITPhpOCH2CH=CH2)為配體，得到了8個(gè)配合物，解析T[LnlH(hfac)3(NITPhpOCH2CH=CH2)2】(Lnlu=Gdlll(10)，Oy11(11))的晶體結(jié)構(gòu)，分子間均通過氫鍵相互連接，前者為zigzig型鏈狀結(jié)構(gòu)，后者顯示三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。磁性研究表明，配合物lO的Curie常數(shù)C=535cm3Kmol一，Weiss常數(shù)0=236

5、K，表明體系中存在著鐵磁相互作用：配合物11的Curie常數(shù)C=1447cm’Kmol～，Weiss常數(shù)p=227K，表明體系中存在著弱的反鐵磁偶合作用。3以4鹵代苯基氮氧自由基為配體，共合成了14個(gè)配合物，解析了4個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)，分別是雙分子零維結(jié)構(gòu)配合物[Tb(hfac)3(NITPhpF)2】(兩個(gè)分子間通過氫鍵連接)，一維鏈狀結(jié)構(gòu)配合物[Dy(hfac)3(NITPhpCI)2】，二維結(jié)構(gòu)配合物[Dy(hfac)3(NITP