濟(jì)南市售塑料包裝液體食品雙酚A的市場(chǎng)調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估.pdf

1、目的:
　　雙酚A(BPA)是一種內(nèi)分泌干擾劑，對(duì)人體的生殖、發(fā)育以及其他內(nèi)分泌相關(guān)生理活動(dòng)有顯著影響。BPA的暴露與糖尿病、發(fā)育不良和高血壓等多種疾病的發(fā)生有較強(qiáng)的相關(guān)性。此外，一些研究也指出，低劑量的BPA對(duì)肝臟與中樞神經(jīng)系統(tǒng)也有影響。目前，雙酚A多被用于生產(chǎn)聚碳酸酯塑料(PC)、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酯纖維和聚丙烯酸酯等高分子材料。大量研究結(jié)果表明，在塑料制成的食品容器中均檢測(cè)到有BPA殘留。目前，食品包裝領(lǐng)域大量使用塑料制

2、成的容器，增加了對(duì)BPA的暴露風(fēng)險(xiǎn)。本次調(diào)查通過應(yīng)用高效液相色譜熒光檢測(cè)法(HPLC-FLD)和超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法(UPLC-MS)建立一種實(shí)用、高效、簡便的BPA檢測(cè)方法，對(duì)濟(jì)南市售塑料包裝液體食品的BPA含量進(jìn)行檢測(cè)，并對(duì)其BPA含量進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。
　　方法:
　　1.BPA檢測(cè)方法學(xué)研究
　　1.1.樣品前處理
　　樣品經(jīng)過正己烷或者乙腈超聲波提取后，液液萃取或者固相萃取。固相萃取優(yōu)化條件是樣品流速為

3、5 mL/min，2.00 mL40％甲醇水清除雜質(zhì)，2.00 mL甲醇洗脫BPA。萃取液濃縮后，甲醇溶解殘?jiān)ㄈ?，等待儀器檢測(cè)。
　　1.2.HPLC-FLD檢測(cè)條件
　　色譜柱:C18柱(250 mm×5 mm，4.6μm);柱溫:25℃;流動(dòng)相:甲醇∶水=70∶30;流速:1.0 mL/min;激發(fā)波長:230 nm，發(fā)射波長:315 nm;進(jìn)樣量:20μl; BPA的保留時(shí)間約6.24 min。
　　1.3.U

4、PLC-MS檢測(cè)條件
　　色譜柱:C18UPLC柱(50 mm×2.1 mm，1.7μm);柱溫:40℃;流動(dòng)相A:甲醇，流動(dòng)相B:1％氨水;流速:0.5mL/min;UPLC梯度洗脫:流動(dòng)相A在3min內(nèi)由5％線性提高至95％;進(jìn)樣量:10μl;BPA的保留時(shí)間約2.91 min;運(yùn)行時(shí)間:5 min。
　　離子源:電噴霧離子源的負(fù)離子模式;檢測(cè)方式:多反應(yīng)檢測(cè);離子對(duì)227.100/212.000 Da、227.100/

5、133.000 Da;毛細(xì)管電壓:-4.5 kV;電離源溫度:500℃;去簇電壓:227.100/212.000:-120V，227.100/133.000:-110V;碰撞氣體為氮?dú)?壓力:Medium;碰撞能量:-35 eV;氣簾氣:35psi;霧化氣:40 psi;輔助加熱氣:40 psi;碰撞室入口電壓:-10V;碰撞室出口電壓:-8V。
　　2.濟(jì)南市售塑料包裝液體食品雙酚A的市場(chǎng)調(diào)查
　　2.1.樣品采集方法

6、r>　　經(jīng)過前期調(diào)查確定采樣點(diǎn)后，不同種類的塑料包裝液體食品包括飲用水、飲料、瓶裝酒和調(diào)味品完全隨機(jī)從超市與商店采樣。
　　2.2.樣品中BPA含量的測(cè)定
　　樣品采用最佳檢測(cè)方法（HPLC-FLD法或者UPLC-MS法），采用外標(biāo)法得到工作曲線對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。
　　2.2.數(shù)據(jù)處理
　　數(shù)據(jù)處理應(yīng)用統(tǒng)計(jì)軟件SPSS20.0與Excel2003，數(shù)據(jù)采用最大值、最小值、平均值、中位數(shù)、四分位數(shù)表示。數(shù)據(jù)采用配對(duì)樣

7、本t檢驗(yàn)、Wilcoxon秩和檢驗(yàn)和Spearman相關(guān)分析進(jìn)行分析，P＜0.05被認(rèn)為有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。
　　3.濟(jì)南市售塑料包裝液體食品雙酚A的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
　　此次調(diào)查研究采用每日可耐受攝入量(TDI)評(píng)估該食品的BPA風(fēng)險(xiǎn)。TDI選取新發(fā)布的BPA安全水平4μg/kg·bw/d，該數(shù)據(jù)來源于歐盟食品安全局(EFSA)官方網(wǎng)站。
　　結(jié)果:
　　1.檢測(cè)BPA方法學(xué)研究
　　1.1.HPLC-FLD法檢測(cè)BP

8、A的方法學(xué)研究
　　BPA檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程是y=169151x+68951，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.9997。三種濃度的加標(biāo)回收率在98.36％至101.97％之間，RSD日內(nèi)在3.84％至4.32％，RSD日間在4.12％至4.84％之間，儀器檢出限為0.5341μg/L，定量下限為2.7314μg/L。
　　1.1.UPLC-MS法檢測(cè)BPA的方法學(xué)研究
　　BPA檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程是y=2325.2x+136

9、.98，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.9998。三種濃度的加標(biāo)回收率在98.27％至101.37％之間，RSD日內(nèi)在3.27％至3.41％之間，RSD日間在3.51％至3.60％之間，儀器檢出限為0.2508μg/L，儀器定量下限為0.9734μg/L。
　　2.容器浸泡試驗(yàn)
　　聚氯乙烯(PVC)塑料袋的BPA遷移量最高，聚碳酸酯塑料(PET)的BPA遷移量均高于高密度聚乙烯塑料(HDPE)。浸泡液中乙醇含量與BPA含量呈正相關(guān)。浸泡過

10、程越久，浸泡時(shí)的溫度越高，浸泡液的BPA含量就越高。
　　3.濟(jì)南市售塑料包裝液體食品中雙酚A含量的市場(chǎng)調(diào)查
　　所有食品均有BPA被檢出，所有飲用水與其他軟飲料的BPA含量均低于GB5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的BPA限量值。
　　PC包裝的桶裝飲用水的BPA含量顯著高于PET包裝的瓶裝礦泉水(P＜0.05)。
　　4.濟(jì)南市售塑料包裝液體食品雙酚A的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
　　所有食品的TDI(％)、單一膳食

11、TDI(％)均較低。
　　結(jié)論:
　　1.本實(shí)驗(yàn)所用的液體食品中BPA含量的檢測(cè)方法準(zhǔn)確、靈敏、穩(wěn)定。
　　2.由容器浸泡實(shí)驗(yàn)可得在一定范圍內(nèi)，加熱、使用乙醇含量高的浸泡液會(huì)促進(jìn)容器釋放BPA，浸泡時(shí)間越久，容器釋放的BPA越多。
　　3.PC桶裝飲用水中的BPA污染大于PET瓶裝礦泉水。
　　4.食品中的存在BPA的現(xiàn)象較普遍，飲用水與其他軟飲料的BPA污染不嚴(yán)重。
　　5.通過進(jìn)食塑料包裝液體食品