釕配合物對(duì)乙腈和末端炔烴的催化水化和對(duì)炔烴的催化環(huán)三聚作用.pdf

1、有機(jī)合成反應(yīng),往往反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、副反應(yīng)多,有的反應(yīng)還需要高溫、高壓和催化劑。傳統(tǒng)的腈的水化需強(qiáng)酸,末端炔烴的水化需強(qiáng)酸環(huán)境下的汞鹽催化,污染環(huán)境。因而開發(fā)新型的水化腈和末端炔烴的催化劑有重大的現(xiàn)實(shí)意義。釕的聯(lián)吡啶配合物在化學(xué)反應(yīng)中有很好的促進(jìn)作用,尤其是能夠參與促進(jìn)光催化和電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。本文用聯(lián)吡啶氫氧根Ru(II)配合物代替汞鹽,研究了其對(duì)乙腈和末端炔烴的催化水化作用。同時(shí),合成了三種新型水溶性聯(lián)吡啶Ru(III)配合物,研究了其對(duì)1-

2、己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯三聚反應(yīng)的催化作用。目前,關(guān)于利用聯(lián)吡啶釕配合物催化水化腈和末端炔烴和催化末端炔烴環(huán)三聚的報(bào)道較少。
　　本文的研究工作包括:
　　1.合成聯(lián)吡啶配體。以2-氨基-6-甲基吡啶為原料通過重氮化反應(yīng),生成2-溴-6-甲基吡啶,接著通過對(duì)稱偶聯(lián)反應(yīng)生成6,6’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶(dmbp)。再將dmbp氧化生成2,2’-聯(lián)吡啶-6,6’-二甲醛。
　　2.Ru(II)配合物的合成。以RuCl

3、3?3H2O為原料,分別與配體2,2’-聯(lián)吡啶(bipy)、6,6’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶、2,2’-聯(lián)吡啶-6,6’二甲醛在還原劑DMF的作用下生成Cis-[Ru(L)2Cl2]2H2O(L=bipy,dmbp,bpda);接著用AgOTf(OTf-=CF3SO3-)脫氯得到Cis-[Ru(L)2(H2O)2](OTf)2,最后由DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene)脫質(zhì)子生成Cis-[Ru

4、(L)2(H2O)(OH)](OTf)。研究了Cis-[Ru(L)2(H2O)(OH)](OTf)催化水化乙腈生成酰胺、催化水化末端炔烴(1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯)生成反Markovnikov規(guī)則產(chǎn)物醛的反應(yīng),推測(cè)了可能的催化乙腈水化和末端炔烴水化的反應(yīng)機(jī)理。
　　3.Ru(III)配合物的合成。以RuCl3?3H2O為原料,分別與配體2,2’-聯(lián)吡啶、6,6’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶、2,2’-聯(lián)吡啶-6,6’二甲醛反應(yīng)合