金催化炔烴的氧化反應(yīng)及炔丙醇的取代反應(yīng)研究.pdf

1、作為近十年來有機(jī)催化化學(xué)研究的熱門,金催化劑具有軟Lewis酸的性質(zhì),同時(shí)還兼有π酸的性質(zhì),能夠活化碳碳多鍵然后進(jìn)行親核加成。此外,金催化劑不容易被氧化;對(duì)氧氣、水和醇具有較好的兼容性;C-Au鍵很容易原型脫除。這些性質(zhì),為金催化反應(yīng)的高選擇性和實(shí)用性提供了保證。本論文主要研究了金催化劑存在下炔烴的氧化反應(yīng)和炔丙醇的取代反應(yīng)。
　　 (1)金催化炔烴、炔基酰胺化合物與亞砜的的分子間氧化還原合成苯偶酰衍生物和α-羰基酰亞胺化合物。

2、大部分炔烴與三當(dāng)量的二苯基亞砜在以4 mol％AuCl/AgSbF6為催化劑,CH2ClCH2Cl為溶劑,空氣中回流的條件下反應(yīng)都能以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率獲得苯偶酰的衍生物或α-羰基酰亞胺化合物,且對(duì)官能團(tuán)甲基醚、氟原子,溴原子,和羰基都具有很好的兼容性。此外,我們對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步探索,利用苯乙烯對(duì)假想的羰基金卡賓進(jìn)行捕捉,結(jié)果沒有環(huán)丙烷化合物的形成,證實(shí)了該反應(yīng)沒有經(jīng)過羰基金卡賓中間體。
　　 (2)金催化炔丙醇與芳香化合物

3、發(fā)生分子間表觀SN2’反應(yīng)合成聯(lián)烯化合物。通過對(duì)不同種類炔丙醇的考察,發(fā)現(xiàn)與醇羥基相連的碳原子C1旁邊連有共軛體系是必須的。通過對(duì)芳環(huán)上取代基的電子效應(yīng)的研究,發(fā)現(xiàn)芳環(huán)連有的吸電子基的吸電子性變強(qiáng),反應(yīng)速率隨之變慢,且反應(yīng)的產(chǎn)率降低,甚至是不反應(yīng)。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)三級(jí)炔丙醇也能很好的發(fā)生反應(yīng)得到三取代聯(lián)烯。分子中同時(shí)存在炔基與炔丙醇基時(shí),只有炔丙醇基發(fā)生反應(yīng),以中等的收率獲得含有炔基的聯(lián)烯化合物。此類反應(yīng)存在兩種可能的機(jī)理,通過實(shí)驗(yàn)證明了碳