基于聚烯烴的大分子單體的設計、合成研究.pdf

1、設計合成結構可控的聚烯烴大分子單體,并且將其與各種單體進行活性共聚制備帶有聚烯烴側鏈的共聚物,對聚烯烴的功能化發(fā)揮著十分重要的作用,擁有廣闊的發(fā)展空間和應用前景。本文將葉立德活性聚合和原子轉移自由基聚合(ATRP)相結合,設計合成了兩類聚烯烴大分子單體和一系列分子量可控、窄分子量分布的PtBA-g-PM共聚物。
　　 首先進行二甲基氧化硫甲基葉立德的活性聚合,其產物經(jīng)過二水氧化三甲氨(TAO)的氧化得到一系列的具有不同分子量的端

2、羥基聚亞甲基(PM-OH);然后,將PM-OH與2-溴異丁酰溴反應得到PM-Br;接下來PM-Br在1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一-7-烯(DBU)作用合成甲基丙烯酸大分子單體(PM-MM);PM-MM與甲基丙烯酸叔丁酯(tBA)進行ATRP共聚,合成一系列PtBA-g-PM接枝共聚物;初步嘗試利用PM-OH直接與丙烯酰氯反應生成丙烯酸酯大分子單體(PM-AM)。
　　 利用核磁氫譜(1H NMR)和高溫凝膠滲透色譜(GP

3、C)等方法對設計合成的端羥基聚亞甲基PM-OH、PM-Br、PM-MM、PM-AM和PtBA-g-PM的分子鏈結構、分子量及其分布進行了分析和表征。
　　 研究結果表明:
　　 1.在葉立德活性聚合過程中PM主鏈上產生一定量的支鏈甲基(2～5mol-％);利用氧化劑TAO可以實現(xiàn)PM-OH的鏈端功能化率接近100％。
　　 2.對PM-OH的鏈端羥基進行化學轉化,制備聚亞甲基大分子單體的前體PM-Br,優(yōu)化反應條

4、件后基團轉化率可達到100％。
　　 3.PM-Br進行端基官能團轉化,制備甲基丙烯酸酯聚亞甲基大分子單體PM-MM,基團轉化率可以達到100％。
　　 4.用甲基-2-溴丙酸(MBP)引發(fā)tBA和PM-MM的ATRP共聚合,得到以聚甲基丙烯酸叔丁酯為主鏈、聚亞甲基為側鏈的接枝共聚物PtBA-g-PM,其分子量可控且分子量分布較窄。
　　 5.嘗試用丙烯酰氯和PM-OH直接反應合成端基為丙烯酸的大分子單體PM-A