松香基大分子單體的聚合研究.pdf

1、近年來(lái),石化資源的儲(chǔ)存量正在逐漸下降,以天然資源取代石化資源的研究有著重要的意義。本文以天然產(chǎn)物松香為主要原料,通過(guò)簡(jiǎn)單改性制備出三種不同的松香基大分子單體,分別通過(guò)溶液聚合和懸浮聚合制備出松香基大分子單體.苯乙烯共聚物和松香基大分子單體.甲基丙烯酸甲酯共聚物,以期為松香的深度開(kāi)發(fā)和減少石化資源的使用奠定基礎(chǔ),主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:
　　 (1)以松香(Rosin)與甲基丙烯酸-β-羥乙酯(HEMA)合成的酯化物(RH)為一元

2、大分子單體,通過(guò)溶液聚合制備了自聚物、RH與苯乙烯(St)共聚物,用紅外光譜(IR)和核磁共振氫譜(1HNMR)表征了產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu),用綜合熱分析儀(TGA)表征了產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性,用DSC表征了產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。結(jié)果表明:松香HEMA酯的自聚反應(yīng)較難進(jìn)行,過(guò)氧化苯甲酰是其自聚反應(yīng)較好的引發(fā)劑,紅外光譜和氫譜分析表明合成了松香HEMA酯自聚物。松香HEMA酯與苯乙烯(St)可以進(jìn)行共聚反應(yīng),偶氮二異丁腈是共聚反應(yīng)較好的引發(fā)劑,紅外光譜

3、和氫譜分析表明合成了松香HEMA酯與苯乙烯(St)的共聚物,共聚物的分子量、熱穩(wěn)定性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨苯乙烯的用量的增加而增加。
　　 (2)以丙烯酸松香加成物(RA)與甲基丙烯酸-β-羥乙酯的酯化物(RAH)為二元大分子單體,采用溶液聚合法制備了苯乙烯與RAH的共聚物。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)法研究了反應(yīng)條件對(duì)RAH與苯乙烯共聚反應(yīng)的影響,對(duì)正交實(shí)驗(yàn)的結(jié)果分析得出:在反應(yīng)溫度為105'℃下,RAH與苯乙烯的質(zhì)量比為1:2,引發(fā)劑的用量為單

4、體質(zhì)量的1.5％,反應(yīng)時(shí)間為8小時(shí)時(shí),單體轉(zhuǎn)化率最高(為85％)；原料配比對(duì)共聚反應(yīng)的影響最為顯著,其次是反應(yīng)溫度和引發(fā)劑用量,反應(yīng)時(shí)間的影響最小。通過(guò)紅外光譜分析和核磁共振圖譜分析表明成功合成了RAH與苯乙烯的共聚物,熱重分析表明產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性隨單體中RAH比例的增加而增加。
　　 (3)以馬來(lái)酸酐松香加成物(MR)與甲基丙烯酸-β-羥乙酯的酯化物(MRH)為三元大分子單體,采用溶液聚合分別制備了苯乙烯與MRH的共聚物、甲基丙

5、烯酸甲酯與MRH的共聚物。分別用紅外光譜(IR)和核磁共振氫譜(1HNMR)表征了產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu),用綜合熱分析儀(TGA)表征了產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性。結(jié)果表明:MRH可以與苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚。當(dāng)MRH用量加大時(shí),分子交聯(lián)度加大生成交聯(lián)聚合物,聚合物的熱性能也隨之增加。
　　 (4)以松香與甲基丙烯酸-β-羥乙酯合成的酯化物(RH)為一元大分子單體,通過(guò)懸浮聚合法制備了RH與苯乙烯(St)共聚物,通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)法研究了反應(yīng)條件對(duì)R

6、H-苯乙烯共聚微球的影響,用紅外光譜(IR)表征了產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu),用綜合熱分析儀(TGA)表征了產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性。對(duì)正交實(shí)驗(yàn)的結(jié)果分析得出:對(duì)共聚物微球性能影響最大的是原料配比,其次是致孔劑用量、分散劑的用量和攪拌速度。在最佳條件下制備的聚合物微球粒徑可至76μm,分散系數(shù)可至1.27。熱重分析結(jié)果表明,增加苯乙烯和DVB的用量均可以在一定程度上提高聚合物微球的初始分解溫度,但是增加松香HEMA酯化物的用量,由于松香稠環(huán)結(jié)構(gòu)的作用,會(huì)在一