具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的大分子的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、本文以聚氧化四甲撐二元醇(PTMG)、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、正辛胺(OA)為原料，固定摩爾比PTMG/MDI=1/2的條件下，通過改變PTMG的分子量和改變擴(kuò)鏈劑OA投料量，在溶液中成功地合成了一系列可以溶解的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚氨酯大分子。到目前為止，交聯(lián)過程之所以難以控制是因?yàn)樵诮宦?lián)聚合體系中，沒有一個(gè)與交聯(lián)過程相競爭的反應(yīng)。本文利用大分子在溶液中是無規(guī)線團(tuán)的特征，設(shè)計(jì)了含有分子內(nèi)和分子間反應(yīng)的交聯(lián)聚合體系，分子間反應(yīng)

2、即交聯(lián)過程，它使分子量增加并形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，而分子內(nèi)反應(yīng)不增加分子量，但是消耗同樣的官能團(tuán)，它使分子間反應(yīng)受到抑制，使交聯(lián)過程的鏈增長不能無限發(fā)展，因而這兩者是一對(duì)競爭反應(yīng)。在本文的反應(yīng)體系內(nèi)，由于每個(gè)分子鏈內(nèi)部含有無數(shù)個(gè)懸垂的可進(jìn)行反應(yīng)的活性基團(tuán)，當(dāng)某些端基被大分子鏈段所包裹時(shí)，將主要進(jìn)行分子內(nèi)反應(yīng)。分子量越大，端基越容易被大分子鏈段所包裹，分子內(nèi)反應(yīng)的幾率越高。所以反應(yīng)進(jìn)行到后期，大量活性端基將被分子內(nèi)反應(yīng)消耗，使交聯(lián)過程得以控制，從