保護性基團引發(fā)劑負離子法制備端羥基聚丁二烯的研究.pdf

1、本文首先合成了含保護性基團的新型引發(fā)劑3-(叔丁基二甲基硅氧烷基)-1-丙基鋰，以該有機鋰化合物為引發(fā)劑引發(fā)丁二烯聚合并制備了端羥基聚丁二烯。與常用的雙鋰引發(fā)劑相比，可以有效的避免在封端時出現(xiàn)的假凝膠現(xiàn)象。具體方法包括：用環(huán)氧乙烷封端、二溴乙烷偶聯(lián)，酸化水解處理制備線型端羥基聚丁二烯；用四氯化硅、二乙烯基苯(DVB)偶聯(lián)，酸化水解制備多端羥基聚丁二烯。
　　 在丁二烯合成過程中，通過添加四氫呋喃為結構調節(jié)劑，研究了此體系對聚丁二

2、烯的微觀結構的控制。通過GPC、1H-NMR測試結果表明：丁二烯聚合在30℃下，不加入調節(jié)劑時，反應20小時左右，1，4-結構含量較高，可達92.1％，調節(jié)劑的加入可使1，4-結構含量顯著下降。同時聚合物的分子量大小與設計分子量接近、分子量分布較窄。對環(huán)氧乙烷封端及二溴乙烷偶聯(lián)制備線型端羥基聚丁二烯羥值分析，平均官能度接近2；四氯化硅及DVB偶聯(lián)反應制備多端羥基聚丁二烯，偶聯(lián)劑的加入量增加偶聯(lián)效率增大。在2L反應釜聚合與250ml聚合瓶

3、中相比，偶聯(lián)劑采用分兩次加入方式偶聯(lián)效率較高，單臂分子量設計15000，偶聯(lián)劑四氯化硅用量是計量1.2倍時，偶聯(lián)效率可達95％，官能度達3.8，[DVB]/[Li]=5，偶聯(lián)效率達到了88.7％，平均臂數(shù)為6.1。
　　 對TDI作為交聯(lián)劑與星型丁羥膠反應進行了初步研究，并對制得的羥丁型聚氨酯材料進行了DMTA及物理力學性能測試，結果表明星型丁羥膠([DVB]/[Li]=5)單臂分子量為15000時制得的羥丁型聚氨酯，拉伸強度可