2-(4-甲基苯基)苯并咪唑的合成機理及其紅外與微波輔助合成研究.pdf

1、苯并咪唑類化合物是一類重要的雜環(huán)化合物，具有抗病毒、抗菌、消炎等多種生理活性，在藥物化學中具有非常重要的意義，因此一直是人們研究的熱點。鄰苯二胺和醛的反應是合成苯并咪唑類化合物的重要反應，目前未見該類反應機理的研究報道，而研究反應機理，對于理解反應歷程，優(yōu)化反應條件，提高反應收率有重要作用。微波作為一種新型的加熱方式已經被廣泛應用于有機合成領域。與常規(guī)加熱相比，微波加熱能夠大大縮短反應時間或提高反應的產率，有時還表現(xiàn)出與常規(guī)加熱不同的選

2、擇性。而紅外作為另一種可以加熱的電磁波，卻較少被用于有機合成反應，如果紅外也可以像微波一樣明顯促進反應的進行或改變反應的選擇性，這種更加環(huán)保的加熱方式將對有機合成領域產生重大影響。本文以合成2-（4-甲基苯基）苯并咪唑的反應為對象研究了該類反應的反應機理，并在微波輻射和紅外輻射兩種加熱方式下進行該反應，考察了輻射加熱對該反應的影響。本文亦對微波輔助N-芳基乙酰胺類化合物的合成及紅外輔助水楊酸異丙酯的合成進行了研究，進一步考察了輻射加熱對

3、有機反應的影響。
　　本論文由三部分構成，主要內容如下：
　　第一部分由第2章構成。該部分以鄰苯二胺和醛合成2-（4-甲基苯基）苯并咪唑的反應為研究對象，以高效液相色譜監(jiān)測反應進程，對反應過程中的中間體和產物通過1HNMR、FT-IR及HPLC-MS等手段進行了結構確證，通過實驗驗證了該反應的機理。鄰苯二胺和醛首先反應生成單席夫堿和雙席夫堿，它們分別再轉化為單取代苯并咪唑和雙取代苯并咪唑；在胺和醛的摩爾比為1:1時，可同時生

4、成單取代苯并咪唑與雙取代苯并咪唑；單取代苯并咪唑的生成需要氧化過程，可被抗氧劑抑制；雙取代苯并咪唑的生成是一個需要質子催化的過程，可被縛酸劑抑制，并且與反應溶劑的給質子能力有關。
　　第二部分由第3章構成。該部分以鄰苯二胺和醛合成2-（4-甲基苯基）苯并咪唑的反應為研究對象，采用商業(yè)化微波合成儀和自組裝紅外輻射反應器分別進行了該反應的微波輔助合成研究和紅外輔助合成研究，考察了輻射加熱對該反應的影響。在控制其他條件一致的情況下，微波

5、加熱下反應的產率比常規(guī)加熱下略高，但差距不大，僅為1~10％；紅外加熱下的反應產率與常規(guī)加熱下沒有明顯差別，紅外輻射并不能明顯促進該反應的進行。
　　第三部分由第4章和第5章構成，該部分進行了輻射輔助其他有機反應的研究。首先研究了微波輻射對N-芳基乙酰胺類化合物的合成的影響，發(fā)現(xiàn)在相同的反應溫度下，與常規(guī)加熱相比，微波輻射能夠促進該類反應的進行，產率能夠提高4~25%，而且由于電子效應而產率較低的反應，微波對其促進作用更明顯。然后