食品中毒死蜱殘留的暴露評(píng)估.pdf

1、隨著世界人口的不斷增長(zhǎng),如何正確解決食品及其安全性問(wèn)題已成為各國(guó)政府共同關(guān)注的問(wèn)題,其中農(nóng)藥在確保農(nóng)作物穩(wěn)產(chǎn)、高產(chǎn)的問(wèn)題上發(fā)揮著重要的作用,但同時(shí)農(nóng)藥在食品中的殘留和毒性也為世界所關(guān)注。常用農(nóng)藥品種百余種,主要有有機(jī)磷類(lèi)、有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥、殺蠶毒素類(lèi)農(nóng)藥以及擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥等等。我國(guó)作為農(nóng)產(chǎn)品和食品出口大國(guó),在國(guó)際貿(mào)易中經(jīng)常面臨各進(jìn)口國(guó)利用農(nóng)藥殘留來(lái)設(shè)置技術(shù)性壁壘,因此開(kāi)展建立在科學(xué)數(shù)據(jù)基礎(chǔ)之上的,符合國(guó)際食品安全暴露評(píng)估

2、通用規(guī)則的農(nóng)藥殘留膳食暴露評(píng)估,評(píng)估食品中農(nóng)藥殘留給我國(guó)人口健康帶來(lái)的風(fēng)險(xiǎn),將為管理部門(mén)提出更有效的管理措施以應(yīng)對(duì)進(jìn)口國(guó)設(shè)置的技術(shù)性貿(mào)易壁壘,保護(hù)我國(guó)消費(fèi)者利益提供有力的技術(shù)支持,此項(xiàng)研究具有重要的學(xué)術(shù)價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。
　　 本研究運(yùn)用2000-2006年全國(guó)污染物監(jiān)測(cè)網(wǎng)數(shù)據(jù)以及2005和2006年的出口食品農(nóng)藥殘留監(jiān)控?cái)?shù)據(jù),我國(guó)山東省2005年出口日本的速凍菠菜農(nóng)藥殘留監(jiān)控?cái)?shù)據(jù),2002年中國(guó)居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況調(diào)查數(shù)據(jù),構(gòu)建了

3、食品中農(nóng)藥殘留的暴露評(píng)估模型,包括點(diǎn)評(píng)估模型及概率評(píng)估模型等,這些模型的使用很大程度上依賴(lài)于所獲得的評(píng)估數(shù)據(jù)以及對(duì)于評(píng)估參數(shù)變異性和不確定性的分析,本論文以毒死蜱為例,基于我國(guó)毒死蜱污染現(xiàn)狀以及國(guó)際食品中農(nóng)藥殘留暴露評(píng)估研究的現(xiàn)狀,旨在研究:第一,我國(guó)農(nóng)藥殘留檢測(cè)確證方法,農(nóng)藥殘留的總體情況分析；第二,毒死蜱在我國(guó)膳食結(jié)構(gòu)中的暴露風(fēng)險(xiǎn)；第三,農(nóng)藥殘留膳食暴露點(diǎn)評(píng)估與概率評(píng)估的區(qū)別;第四,出口蔬菜與國(guó)內(nèi)消費(fèi)蔬菜毒死蜱殘留暴露情況的區(qū)別以及

4、概率評(píng)估量化變異性與不確定性的方法,主要研究?jī)?nèi)容及成果如下:
　　 一、通過(guò)對(duì)食品中農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)技術(shù)研究以及農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析處理研究得出如下結(jié)論:
　　 1.為了表明農(nóng)藥殘留檢測(cè)中多殘留檢測(cè)方法與確證方法同樣重要,而且檢測(cè)方法是暴露評(píng)估的基礎(chǔ),檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確程度直接決定評(píng)估的結(jié)果,因此本論文增加建立了我國(guó)尚沒(méi)有建立檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法的敵菌靈GC-MS確證檢測(cè)方法,該方法在測(cè)量范圍內(nèi)具有良好的線(xiàn)性關(guān)系,測(cè)定的回收率范圍

5、及檢出限均符合我國(guó)進(jìn)出口糧谷中敵菌靈的檢測(cè)限量要求。
　　 2.現(xiàn)有數(shù)據(jù)的農(nóng)藥殘留統(tǒng)計(jì)結(jié)果表明,動(dòng)物源食品中的農(nóng)藥殘留檢出率高于植物源食品,因此動(dòng)物源食品中的農(nóng)藥殘留也值得我們?nèi)リP(guān)注,即在動(dòng)物體內(nèi)有蓄積作用的農(nóng)藥殘留也應(yīng)該給予重視。經(jīng)過(guò)濃縮加工的食品農(nóng)藥殘留檢出率高,經(jīng)過(guò)深加工的食品農(nóng)藥殘留檢出率沒(méi)有初級(jí)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢出率高；毒死蜱檢出率排名1-6位的食品組別分別為“莖類(lèi)蔬菜”、“漿果類(lèi)水果”、“豆類(lèi)”、“葉類(lèi)蔬菜”、“蕓苔類(lèi)蔬

6、菜”、“茶類(lèi)”,應(yīng)該重點(diǎn)監(jiān)控。2003-2006年毒死蜱超標(biāo)的食品組別均有“莖類(lèi)蔬菜”、“鱗球莖類(lèi)蔬菜”、“葉類(lèi)蔬菜”、“根塊莖蔬菜類(lèi)”,說(shuō)明這幾類(lèi)蔬菜應(yīng)當(dāng)是我國(guó)蔬菜監(jiān)管的重點(diǎn)。
　　 3.2003-2006年全國(guó)毒死蜱含量地區(qū)分布情況表明,我國(guó)整體南部地區(qū)比北部地區(qū)毒死蜱的殘留高。從各地區(qū)的毒死蜱殘留P97.5數(shù)據(jù)來(lái)看分別為珠海、福建、浙江、云南位居前列；從毒死蜱殘留最大值來(lái)看,重慶、湖北、廣西、廣東位居前列,這可能與我國(guó)南北

7、地區(qū)氣候差異,農(nóng)藥施用劑量與施用頻率有關(guān)。
　　 4.本次研究采用的全國(guó)各類(lèi)食品中的農(nóng)藥殘留監(jiān)控?cái)?shù)據(jù),由于對(duì)各類(lèi)食品監(jiān)控目的不同,采用的檢測(cè)方法不同,各種污染物數(shù)據(jù)的樣本量差異很大,在農(nóng)藥殘留監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)中98％以上均為未檢出數(shù)據(jù)的情況下,未檢出數(shù)據(jù)的最低檢出限就顯得非常的重要,尤其在樣本量少的情況下,會(huì)出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)結(jié)果,因此也更體現(xiàn)出數(shù)據(jù)質(zhì)量對(duì)于評(píng)估結(jié)果的重要性,在以后的工作中我們應(yīng)當(dāng)有目的的去采集各類(lèi)數(shù)據(jù),使得數(shù)據(jù)的代表性和數(shù)據(jù)

8、質(zhì)量更高,這樣的評(píng)估結(jié)果會(huì)更可靠。
　　 二、通過(guò)對(duì)輸日菠菜和我國(guó)全人群消費(fèi)菠菜毒死蜱殘留量的膳食暴露點(diǎn)評(píng)估,得出如下結(jié)論:
　　 1.毒死蜱的急性暴露評(píng)估:第一,％aPAD尤其以1-6歲幼兒偏高,其中1-3歲農(nóng)村的幼兒％aPAD為115.74,4-6歲農(nóng)村的幼兒％aPAD為110.43>100屬于高危人群,這可能是由于兒童的單位體重消耗的食品量大造成毒死蜱的攝入量偏高；第二,各年齡組的男性人群毒死蜱的％aPAD略比女性

9、人群低,可能原因是女性飲食結(jié)構(gòu)中攝入的蔬菜相對(duì)比例較男性大；第三,從地域組的評(píng)估結(jié)果來(lái)看,18歲以下年齡組毒死蜱％aPAD農(nóng)村人口顯著高于城市人口,18歲以上成年人農(nóng)村人口的毒死蜱％aPAD略高于城市人口,這與城鄉(xiāng)居民在蔬菜總消費(fèi)量、飲食結(jié)構(gòu)差異和農(nóng)村人群體重略低有關(guān)；第四,從全人群的評(píng)估情況來(lái)看菠菜中毒死蜱的％aPAD為43.09<100屬于安全范圍。
　　 2.毒死蜱的慢性暴露評(píng)估:第一,當(dāng)毒死蜱的殘留檢測(cè)未檢出數(shù)據(jù)以L(fǎng)OQ

10、代替時(shí),城市1-3歲幼兒％cPAD最大值為6.59<<100,因此菠菜中毒死蜱殘留的慢性暴露可以不作為評(píng)估和關(guān)注的重點(diǎn)；第二,菠菜中毒死蜱的％cPAD值女性略高于男性,這與急性膳食暴露的評(píng)估結(jié)果一致；第三,1-3歲和7-10歲的兒童,菠菜中毒死蜱的％cPAD值城市略高于農(nóng)村；其余年齡段人群中,菠菜中毒死蜱的％cPAD值農(nóng)村均高于城市；第四,在不同年齡段范圍內(nèi),毒死蜱殘留檢測(cè)數(shù)據(jù)中未檢出數(shù)據(jù)分別以L(fǎng)OQ和0代替,點(diǎn)評(píng)估結(jié)果％cPAD值相差

11、5-9倍。
　　 3.毒死蜱的急性與慢性膳食暴露評(píng)估結(jié)果的比較:從菠菜中毒死蜱急性和慢性暴露點(diǎn)評(píng)估結(jié)果可以看出,任意組人群的％aPAD值均遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于％cPAD值,全人群的％aPAD為43.05,％cPAD為2.94,菠菜中毒死蜱的急性暴露風(fēng)險(xiǎn)約為慢性暴露的15倍,因此毒死蜱的急性毒性是我們今后研究和管理工作的重點(diǎn)。
　　 4.出口日本與我國(guó)國(guó)內(nèi)消費(fèi)菠菜的暴露情況:評(píng)估結(jié)果的差異主要體現(xiàn)在加工因子上,由于我國(guó)飲食結(jié)構(gòu)的差異性

12、本次菠菜全國(guó)膳食攝入的點(diǎn)評(píng)估中,加工因子設(shè)定為1,若我國(guó)人群膳食也采用嚴(yán)格的水洗、漂燙等家庭烹調(diào)或加工步驟,國(guó)內(nèi)消費(fèi)菠菜的％aPAD為17.22,％cPAD為0.69；出口菠菜％aPAD為16.2,％cPAD為0.4,均在安全范圍內(nèi)。
　　 三、通過(guò)對(duì)食品中毒死蜱殘留膳食暴露量的概率評(píng)估得出如下結(jié)論:
　　 1.菠菜中毒死蜱未檢出數(shù)據(jù)分別以0、1/2LOQ、LOQ代替,概率評(píng)估結(jié)果均表明年齡越小毒死蜱暴露量越高,1-6歲

13、低齡幼兒?jiǎn)挝惑w重毒死蜱暴露量最高:P99.99百分位數(shù)出現(xiàn)4-6歲兒童的菠菜毒死蜱暴露量的最大值；菠菜中毒死蜱暴露也存在地區(qū)差異,農(nóng)村人群暴露量要高于城市人群,可見(jiàn)農(nóng)村食品中毒死蜱的殘留可能比城市要嚴(yán)重。各年齡地域組人群每日暴露量均未超標(biāo)且遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于ARfD。
　　 2.菠菜中毒死蜱暴露量分布為左偏態(tài)分布。從四分位數(shù)間距P75-P25看,中間50％人群變異較小,較為穩(wěn)定。菠菜中毒死蜱暴露地區(qū)差異,同樣表現(xiàn)出P99,P99.9,P9

14、9.99農(nóng)村人群暴露量高于城市人群,暴露量高端百分位數(shù)(如P99)是低端百分位數(shù)(如P25)的近18倍,暴露量分布為左偏態(tài)分布。農(nóng)村食品中毒死蜱的殘留比城市要嚴(yán)重。
　　 3.菠菜以及全食品中毒死蜱殘留概率評(píng)估的不確定性分析結(jié)果顯示,在95％可信區(qū)間都包含了變異性結(jié)果各個(gè)百分位數(shù)。這說(shuō)明按100萬(wàn)次抽樣是足夠的,暴露量百分位數(shù)能夠達(dá)到穩(wěn)定,Monte Carlo模擬較好地量化了變異性；如果暫不考慮不確定性,只要模擬次數(shù)足夠,僅采

15、用Monte Carlo方法算得的百分位數(shù)已經(jīng)穩(wěn)定,能夠滿(mǎn)足實(shí)際需求。同時(shí)不確定性分析結(jié)果也表明百分位數(shù)越高,95％可信區(qū)間越寬,不確定性越大。
　　 4.全食品毒死蜱概率評(píng)估中未檢出數(shù)據(jù)以L(fǎng)OQ代替,結(jié)果表明全人群的暴露量變異性P99.99為11.139小于ARfD值(ARfD=100)。各年齡組的亞人群處于暴露量最大的1-3歲幼兒和4-6歲幼兒,其暴露量的最大值為17.544小于ARfD值。從城鄉(xiāng)的毒死蜱暴露量變異性可以看出

16、,農(nóng)村的毒死蜱暴露量要大于城市人群,暴露量的最大值30.02小于ARfD值。
　　 5.急性概率評(píng)估的食品貢獻(xiàn)度分析結(jié)果顯示,按食品大類(lèi)(type)進(jìn)行分析,全人群、城市人群、農(nóng)村人群食品中毒死蜱攝入量居于前三位的分別是:蔬菜類(lèi)及制品、水果類(lèi)及制品、薯類(lèi)淀粉及制品。為更精確地描述人群攝入毒死蜱的具體食品的貢獻(xiàn)度,按較細(xì)化的食品組別(group)進(jìn)行分析,全人群食品中毒死蜱攝入量居于前三位的分別是嫩莖、葉、花菜類(lèi),茄果、瓜菜類(lèi),鮮

17、豆類(lèi),貢獻(xiàn)度分別為81.75％、5.94％、2.75％,累計(jì)達(dá)90.44％:全人群及各亞群的高暴露人群(P95)食品貢獻(xiàn)度與其總?cè)巳菏称坟暙I(xiàn)度相同,這與毒死蜱膳食暴露量呈左偏態(tài)分布的規(guī)律是一致的。
　　 6.由于慢性膳食暴露評(píng)估沒(méi)有考慮食品加工因子以及毒死蜱自身的半衰期等等因素,因此評(píng)估數(shù)據(jù)雖然顯示毒死蜱各百分位數(shù)的變異性結(jié)果都小于ADI值,但如果考慮FQPA系數(shù)就會(huì)處于警戒值了,這與毒死蜱的慢性毒性表現(xiàn)與毒死蜱慢性中毒的發(fā)生情