幾種強(qiáng)極性農(nóng)藥殘留分析方法的研究.pdf

1、強(qiáng)極性農(nóng)藥由于熱穩(wěn)定性好,不易揮發(fā),環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn),在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用十分廣泛。本論文分別以單氰胺和春雷霉素兩種農(nóng)藥為殘留分析對(duì)象,其都具有較強(qiáng)的極性,與樣品基質(zhì)存在較強(qiáng)的作用力,定量提取困難,此外,解決單氰胺和春雷霉素的樣品富集與分析檢測(cè)難題也是本論文的一大挑戰(zhàn)。主要研究?jī)?nèi)容包括:
　　 1)基質(zhì)固相分散法(MSPD)提取土壤和葡萄中的單氰胺
　　 優(yōu)化了MSPD的提取條件,選擇酸性氧化鋁作固相分散劑,丙酮作洗脫溶劑。

2、最優(yōu)MSPD條件下,單氰胺在土壤和葡萄中三個(gè)添加水平下的回收率分別為81.2-89.5％和90.4-99.7％,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.0-3.2％和1.9-4.3％。單氰胺通過(guò)與丹磺酰氯衍生化反應(yīng),采用選擇性的熒光檢測(cè)器檢測(cè),提高了檢測(cè)靈敏度,LOD值達(dá)0.003μg/g,低于不同國(guó)家所制定的最大殘留限量MRLs。MSPD法操作簡(jiǎn)單,對(duì)每份土壤和葡萄樣品僅消耗丙酮25 mL和30 mL,節(jié)省溶劑,符合綠色環(huán)保的理念。
　　 2)

3、離子對(duì)固相萃取法(IP-SPE)提取環(huán)境水樣中的春雷霉素
　　 建立了田水中春雷霉素的IP-SPE提取方法,選擇應(yīng)用最廣泛的庚烷磺酸鈉為離子對(duì)試劑,考察IP-SPE上樣、淋洗、洗脫等步驟的條件。春雷霉素的回收率在85％以上,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在9％以?xún)?nèi),建立的IP-SPE樣品前處理技術(shù)和IP-HPLC檢測(cè)系統(tǒng)的檢出限為0.01μg/g,結(jié)果符合農(nóng)藥殘留分析的要求。IP-SPE成功將春雷霉素從10 mL田水樣品中轉(zhuǎn)移到2 mL CH3O

4、H4/H2O(9/1,v/v)混合溶液中,體現(xiàn)出極佳的樣品富集能力,具有在實(shí)際中廣泛應(yīng)用的價(jià)值。
　　 3)離子交換樹(shù)脂固相萃取法(ion-exchange SPE)提取水樣和土壤中的春雷霉素
　　 首先以水樣為分析對(duì)象,考察了自裝填SCX-SPE,商品化MCX-SPE和自裝填MCX-SPE三種提取方式,比較柱容量和洗脫液富集難易程度,最終選擇自裝填MCX-SPE,田水樣品10 mL上樣,10mL氨水/水/甲醇(1/4/

5、15,v/v/v)混合液洗脫春雷霉素。方法回收率在80％以上,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于8.0％。
　　 對(duì)于土壤中春雷霉素的殘留檢測(cè),借鑒水樣分析的MCX-SPE方法,主要考察了樣品提取液的pH值、組成和體積對(duì)春雷霉素回收率的影響。最大限度提高春雷霉素回收率的同時(shí)最大限度的減少水的用量,最終選擇40 mL pH=11的氨水/水/甲醇(1/6/14,v/v/V)混合溶液作提取液,春雷霉素在三種不同類(lèi)型土壤中三個(gè)添加水平下的回收率

6、為75.4-91.8％,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.4-5.7％。所建立的實(shí)驗(yàn)方法可以準(zhǔn)確可靠的對(duì)土壤中春雷霉素殘留進(jìn)行測(cè)定。
　　 4)初步運(yùn)用MCX-SPE和MSPD/MCX-SPE聯(lián)用分析黃瓜中的春雷霉素,凈化效果不佳,選擇苛刻的預(yù)淋洗條件后,滿(mǎn)足了凈化效果,但損失了部分回收率。優(yōu)化高效毛細(xì)管電泳(HPCE)分析春雷霉素的條件,保證了分析方法的檢出限和重復(fù)性,證明HPCE柱效為HPLC柱效的5-25倍,HPCE分析基質(zhì)更加