農(nóng)藥殘留分析論文

1、水果和蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)研究進(jìn)展Advancesinanalysistechnologyofpesticideresiduesinfruitsvegetables1前言農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用。據(jù)估計全世界每年因病、蟲、草害造成的糧食損失約占總產(chǎn)量的50%使用農(nóng)藥可挽回上述損失中的30%其效益約為農(nóng)藥使用成本的4倍。在水果和蔬菜中使用農(nóng)藥可提高產(chǎn)量，但對生態(tài)環(huán)境、人類生命造成了巨大的威脅。隨著使用范圍的逐漸擴大和使用量的不斷增

2、加農(nóng)藥造成的環(huán)境污染與食物安全問題逐漸暴露農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象常有發(fā)生[1]。新聞上已經(jīng)報道了許多因食用帶有超標(biāo)農(nóng)藥而引起中毒的事件。如湯山一家三口實花菜中毒；住在天津紅橋區(qū)咸陽路桓仁樓的黃某一家三口，因吃了涼拌的黃瓜、西紅柿而中毒。經(jīng)化驗證實：食物里有殘存農(nóng)藥。所以加強水果和蔬菜中農(nóng)藥殘留的檢測十分必要。由于農(nóng)藥品種多，化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)各異，待測組分復(fù)雜，高效、低毒、低殘留農(nóng)藥品種不斷涌現(xiàn)。在水果和蔬菜中殘留量很低，直接測定非常困難，

3、為此需對樣品前處理技術(shù)、分析檢測技術(shù)、快速檢測技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)、開發(fā)和研制。下面對殘留農(nóng)藥的檢測技術(shù)進(jìn)展進(jìn)行介紹。2樣品的前處理農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理主要包括提取、濃縮和凈化等步驟。它是影響分析結(jié)果的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，其效果的好壞直接影響到方法的檢測限和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，而且還影響分析儀器的工作壽命。傳統(tǒng)的索氏提取、液液分配、柱層析等，不僅操作繁瑣、費時、提取與凈化效率低、易引入誤差，且需使用大量有毒溶劑。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，樣品前處理技術(shù)正向著

4、省時、省力、廉價、減少溶劑、快速和自動化方向發(fā)展。液液萃取法(LLE)是最早使用的一種提取凈化方法現(xiàn)已逐步被以下方法取代：2.1固相萃取（SPE）固相萃取法是液固萃取和液相色譜柱技術(shù)相結(jié)合的發(fā)展，其基本原理是利用固體吸附劑對液體樣品中目標(biāo)化合物或雜質(zhì)的吸附，選用合適強度的洗脫溶劑，使目標(biāo)化合物選擇性地洗脫或保留在柱上，與樣品基體和干擾物分離，從而達(dá)到分離和富集的目的。固相萃取節(jié)省時間，可減少雜質(zhì)引入，對操作者安全，重現(xiàn)性好，同時對農(nóng)藥殘

5、留物能夠快速富集。過去以填充柱為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐悦?xì)管柱為主。氣相色譜微波誘導(dǎo)等離子體原子發(fā)射檢測(GCMIPAED)方法用于水果、蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留分析已在HP5921A系統(tǒng)上實現(xiàn)[5]?，F(xiàn)在幾乎所有GC技術(shù)都采用內(nèi)涂有非極性或中等極性固定相的毛細(xì)管柱。毛細(xì)管柱在分辨能力、靈敏度、分析速度以及色譜柱的相對惰性方面均比填充柱優(yōu)越還可以得到較好的分離效果。毛細(xì)管氣相色譜在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用始于上世紀(jì)70年代。1983年惠普公司出了530μm

6、內(nèi)徑彈性石英毛細(xì)管柱(被稱為大口徑柱)大口徑毛細(xì)管柱有較高的總柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的負(fù)荷量、較長的壽命和較快的分析速度并可用標(biāo)準(zhǔn)微升注射針作柱上進(jìn)樣。近年來美國環(huán)保局(EPA)已將530μm柱引入其新制定的標(biāo)準(zhǔn)中[6]。3.1.2氣相色譜2質(zhì)譜聯(lián)用法(GC2MS)氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)日臻成熟現(xiàn)已廣泛用于果蔬樣品分析。劉永波等采用SIMGCMS對果蔬中48種農(nóng)藥進(jìn)行多殘留分析實現(xiàn)了同時定性和定量。目前氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)已被納入國家標(biāo)準(zhǔn)比如

7、GBT1964822006《水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測定氣相色譜—質(zhì)譜法》檢測組分高達(dá)500種。3.2液相色譜技術(shù)3.2.1高效液相色譜法(HPLC)HPLC也是一種傳統(tǒng)檢測方法對于高沸點、熱穩(wěn)定性差、相對分子質(zhì)量大的農(nóng)藥原則上都可采用該方法。最近10年來采用液相色譜法進(jìn)行殘留農(nóng)藥分析十分普遍但進(jìn)行復(fù)雜樣品多殘留分析時HPLC還受到一定限制。大部分HPLC方法采用以鍵合硅膠C18、C8為主的反相色譜模式但近年來也有采用

8、微型色譜柱的報道[5]。與GC相比HPLC的流動相參與分離機制其組成、比例和pH值可以靈活調(diào)節(jié)更有利于樣品的分析。張毅等報道了HPLC同時檢測白菜中4種殘留農(nóng)藥的方法[7]。3.2.2液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法(LCMSMS)液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用為農(nóng)藥殘留檢測提供了強有力的分析手段可以對極性農(nóng)藥進(jìn)行有效分離、定性和定量分析無需衍生化因此是農(nóng)藥分析中非常有吸引力的分析手段。龐國芳等建立的多殘留方法采用LCMSMS技術(shù)可同時分析測定多達(dá)數(shù)十種不適于