1，1，3，3-四甲基-2-環(huán)己基胍的合成及其在ADC合成反應中的應用.pdf

1、胍類化合物是一種有機強堿，在有機合成反應中被廣泛用作堿性催化劑或助劑。本文首先以四甲基脲(TMU)和環(huán)己胺為原料，采用三氯氧磷法合成了1,3,3-四甲基-2-環(huán)己基胍(CyTMG)，并對其進行了結構表征；然后對cyTMG在CO2法和酯交換法合成二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)反應中的反應性能進行了評價；最后合成了一系列不同陰離子的1，1，3,3-四甲基-2-甲基-2-環(huán)己基胍鹽離子液體。 采用正交實驗設計對cyTMG的制備條件進行

2、了優(yōu)化。在TMU：POCl3(摩爾比)1：1，加入三氯氧磷后反應時間11小時，加入環(huán)己胺后反應時間36小時，加入蒸餾水后反應時間15分鐘的條件下，CyTMC的收率為50．1％。通過紅外吸收光譜(IR)，核磁共振2H譜(1H-NMR)，電噴霧質譜(ESI-MS) 分析等手段對其結構進行了表征。 在催化CO2法合成ADC反應中，CyTMG不僅表現(xiàn)出優(yōu)良的催化活性，還可作為縛酸劑吸收副產的氯化氫，避免了大量固體廢物的產生，實現(xiàn)了ADC

3、合成的潔凈化。通過對催化劑用量、反應初始壓力、原料摩爾比、反應溫度和反應時間的優(yōu)化，得到該反應的適宜反應條件：反應溫度80℃，反應初始壓力4.0MPa，氯丙烯(ACH)與二甘醇(DEG)摩爾比為6：1，cyTMG與DEG摩爾比為3.4：1，反應時間12h。在此條件下ADC收率為63．0％，CyMG的回收率可達80 4％。 在催化酯交換法合成ADC反應中，CyTMG同樣表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。對催化劑用量、原料摩爾比和反應時間進行了

4、優(yōu)化并對各條件下的產物分布進行了分析。在一段反應溫度86—100℃、二段反應溫度100-120℃、真空度0．07MPa、一段反應時間4h、二段反應時間3h、原料二甘醇、碳酸二甲酯和丙烯醇的摩爾比為0．08：1：2、催化劑用量(質量分數(shù))4 0％的條件下，ADC收率為80．3％。 合成了一系列不同陰離子的1，1，3，3-四甲基-2-甲基-2-環(huán)己基胍鹽離子液體，通過紅外吸收光譜(IR)，核磁共振1H譜和13C譜等手段對其結構進行了